68 W. Urban: Butyl-Thioharnstoffe und -Harnstoffe. 



stand, der zwar nicht sauer reagierte und keinen Schwefel ahschied, 

 aber quantitativ wenig befriedigte. 



Bei einem dritten Versuche, den ich in der zuletzt angegebenen 

 Weise mit 2,9724 g Thiosinamin und 1,8566 g Chlor anstellte, ließ ich 

 die Chloroform-Tetrachlorkohlenstofifflüssigkeit 24 Stunden stehen, 

 nach welcher Zeit sich das zuerst gallertartig abgeschiedene Reaktions- 

 produkt zu einem weißen, krystallinischen Niederschlag verdichtet hatte. 

 Derselbe wurde abgesaugt, und da er sich als hygroskopisch erwies, 

 im Exsikkator zwischen Fließpapier getrocknet. Der Körper schmolz 

 unscharf bei 110°; er löste sich leicht in Wasser und in Alkohol. 

 Eine Probe der wässerigen Lösung wurde mit Goldchlorid versetzt; 

 es entstand ein gelber Niederschlag, der sich jedoch bald zersetzte. 

 Mit Platinchlorid gab die Lösung eine geringe mikrokrystallinische 

 Abscheidung neben amorpher Trübung. 



Aus diesem Chlorid versuchte ich nun die Base darzustellen. 

 Ich tällte die wässerige Lösung mit Natronlauge und saugte den ent- 

 standenen Niederschlag ab. Leider war es unmöglich, denselben durch 

 Auswaschen von Chlornatrium völlig zu befreien, da er sich auf dem 

 Saugtrichter zu einer festen Masse zusammenballte, welche kein Wasser 

 durchdringen ließ. Ich begnügte mich mit diesem Resultat, daß ich 

 den Körper überhaupt erhalten hatte, da er, wie schon gesagt, mit der 

 eigentlichen Aufgabe meiner Arbeit nur wenig zu tun hat. 



Darstellung der alkylsubstituierten-d-Butyl-Harnstoffe. 



Nachdem ich das Drehungsvermögen der einzelnen Thiohamstoffe 

 in alkoholischer und in Chloroformlösung untersucht hatte, verdunstete 

 ich jedesmal letztere zur Trockne, löste den Rückstand, sowie den zur 

 Polarisation nicht verbrauchten Teil des Körpers in Alkohol auf und 

 unterwarf die vereinigten alkoholischen Lösungen einer Behandlung, 

 welche den Zweck hatte, durch Ersatz des Schwefelatoms durch 

 Sauerstoff den entsprechenden Harnstoff darzustellen. 



Die Entschwefelung der Thiohamstoffe versuchte ich in zweierlei 

 Weise, zuerst mit Quecksilberoxyd, später mit Silbernitrat. 



Quecksilberoxyd reagiert mit den Thioharnstoffen nach der 

 Gleichung : 



CS<ra'.R °' + HgÖ = CO<NH;C4H9 _^ HgS. 



Ich verfuhr in der Weise, daß ich der alkoholischen, mit etwas 

 Wasser verdünnten Lösung des Thioharnstoffs feuchtes gelbes Queck- 

 silberoxyd in kleinen Portionen zusetzte und das Gemisch unter öfterem 

 Umschwenken stehen ließ. Von Zeit zu Zeit setzte ich wieder Queck- 

 silberoxyd zu, bis die anfänglich trübe Flüssigkeit sich klärte und 



