W. Urban: Batyl-Thioharnstofte und -Harnstofl'e. 69 



leicht filtrieren ließ. Die völlige Entschwefelung stellte ich dadurch 

 fest, daß ich eine Probe des Filtrats mit Silbernitrat und Ammoniak 

 versetzte und gelinde erwärmte; das Ausbleiben jeglicher Trübung 

 oder Färbung bewies die Abwesenheit von Thioharnstoflf. 



Leider verlief die Reaktion mit Quecksilberoxyd nicht glatt, 

 sondern es traten Nebenreaktionen ein, die sich der sinnlichen Wahr- 

 nehmung durch das Auftreten eines eigentümlich esterartigen Geruches 

 bemerklich machten. Diese Nebenreaktionen, bei denen das Queck- 

 silberoxyd nicht entschwefelnd, sondern oxydierend wirkte und so tiefer 

 gehende Zersetzung der Thioharnstoflfe bewirkte, beeinträchtigten 

 naturgemäß die Ausbeute an Harnstoff, in mehreren Fällen so sehr, 

 daß von einer Identifizierung oder gar einer Untersuchung des Körpers 

 im Polarisationsapparat abgesehen werden mußte. 



Ich versuchte deshalb weiterhin die Entschwefelung mit Silber- 

 nitrat, das in der durch folgende Gleichung veranschaulichten Weise 

 wirken sollte: 



'^S<nh'r ^' 4- 2 AgNOe + H2O = CO<5J{5:£*^» + AggS + 2HN08. 



Ich setzte der alkoholischen Lösung des Thioharnstoffs die 

 wässerige Lösung von etwas mehr Silbernitrat zu, als nach obiger 

 Gleichung berechnet war, erwärmte gelinde, stumpfte die stark sauer 

 reagierende Flüssigkeit mit Barytwasser bis zur schwach saueren 

 Reaktion ab, erwärmte wieder u. s. f., bis eine abfiltrierte Probe beim 

 Erwärmen mit Ammoniak klar und farblos blieb. Das Ahstumpfen 

 mit Barytwasser erwies sich bei dem ersten Versuch als nötig, weil in 

 einer stark saueren Flüssigkeit die Reaktion nicht quantitativ verläuft. 

 Alkalisch aber durfte die Flüssigkeit nicht werden, da sich sonst ein 

 Cyanamid bilden konnte. 



Auch bei dieser Methode erhielt ich in einer Reihe von Fällen 

 nicht den gewünschten Harnstoff. Es ist das vielleicht darauf zurück- 

 zuführen, daß in diesen Fällen das Silbernitrat mit dem Thioharnstoff 

 eine unlösliche Verbindung einging, welche sich dem in geringer Menge 

 ausgefällten Schwefelsilber beigemengt hatte. 



Andererseits war in den Fällen, bei denen sich der Harnstoff 

 gebildet hatte, die Ausbeute fast quantitativ. 



Ich gebe im nachstehenden eine kurze Uebersicht über diejenigen 

 Harnstoffe, welche ich in so ausreichender Menge erhielt, daß sie unter- 

 sucht werden konnten. 



d-Butyl-Harnstoff. 



Diesen stellte ich nicht aus dem Thioharnstoff, sondern aus 

 d-Butylamin Sulfat und Kaliumcyanat in berechneten Mengen durch 



