W. Urban; Butyl-Thioharnstoffe und -Harnstoffe. 79 



Aus dieser Zusammenstellung (Tab. 1) ist zweierlei zu ersehen: 

 Erstens, daß das relative Gewicht der vierten Gruppe R auf die 

 Größe [M] im allgemeinen nur einen unbedeutenden Einfluß haben 

 kann. Wir sehen, daß das Steigen des Wertes R von einem Steigen 

 sowohl als von einem Fallen von [M] anscheinend regellos herleitet 

 sein kann. Ferner ist ersichtlich, daß die Wahl des Lösungsmittels 

 von erheblichen Einfluß ist auf die Größe [M]; nur beim Aethyl-d- 

 Butyl-Thioharnstoff, n.d. Dibutyl-Thioharnstoff und n.d. Dibutyl-Ham- 

 stofi", also in drei Fällen, ist sie für beide Lösungsmittel gleich groß 

 beobachtet worden. In den übrigen Fällen sind die Werte mehr oder 

 weniger verschieden, bei dem d-Butyl-Harnstoff', d-Butyl-Thioharnstoff, 

 Propyl-d-Butyl-Thioharnstoff, Isobutyl-d-Butyl-Thioharnstofl', tert. 

 Butyl-d-Butyl-Thioharnstofif, r.d. Dibutyl-Thioharnstoff, Phenyl-d-Butyl- 

 Thioharnstoff und -Harnstoff und dem ß-Naphthyl-d-Butyl-Thio- 

 harnstoflf sind sie für Chloroform höher als für Alkohol, allerdings 

 meist nur wenig, während sie bei den übrigen 25 Körpern, also der 

 Mehrzahl, für Alkohol höher sind als für Chloroform, besonders hoch 

 bei dem Dimethyl-, Pentamethylen-, Tetrahydrochinolyl- und Tetra- 

 hydroisochinolyl-d-Butyl-Thiohamstoff. Dieser Einfluß, den das 

 Lösungsmittel ausübt, ist also vorhanden, ist aber in keinem Falle 

 vorauszusehen und entzieht sich so der Kontrolle; wenn wir die 

 Werte für [M] vergleichen wollen, so ist es nicht unerheblich, ob wir 

 die in alkoholischer oder in Chloroformlösung ermittelten unseren Be- 

 trachtungen zu gründe legen. Denn es ist doch anzunehmen, daß die 

 optischen Eigenschaften der Körper an sich, abstrahiert vom Lösungs- 

 mittel, konstant sind; wir können aber nicht wissen, welcher der in 

 verschiedenen Lösungsmitteln gefundenen Werte [M] am ehesten mit 

 dem wahren Werte [M] für den betreffenden Körper korrespondiert. 

 Es ist ja wohl vielleicht anzunehmen, daß infolge der chemisch mehr 

 indifferenten Natur des Chloroforms gegenüber dem Alk ohol ersteres 

 Lösungsmittel richtigere Werte liefert, aber mit Sicherheit können 

 wir uns darauf nicht verlassen. 



Von Literesse ist es, die monoalkylsubstituierten und dialkyl- 

 substituierten Butyl-Thioharnstoffe und -Harnstoffe zu vergleichen 

 (Tab. n). 



Der Eintritt einer zweiten Alkylgruppe bewirkt eine Erhöhung 

 des Wertes [M], die in alkoholischer Lösung beträchtlicher ist, 

 als in Chloroformlösung, ja, in einem Fall — beim Dibenzyl-d- 

 Butyl-Thioharnstoff, sinkt sogar der Wert [M] in Chloroform unter 

 den für die Monobenzylverbindung in demselben Lösungsmittel be- 

 obachteten. 



