H. Thoms u. A. Biltz: Safrol. 87 



1. 0,1426 g gaben 0,2991 g COg und 0,0692 g II9O. 



2. 0,1724 g gaben 10,6 ccm N bei 766 mm und 22°. 



Berechnet für Gefunden: 



C,oH,i04N: 1. 2. 



C 57,38% 57,24% — 



H 5,30 „ 5,43 „ — 



N 6,71 „ - 7,05%. 



Aufspaltung der Methylendioxygruppe. 



Die Aufspaltung der Methylendioxygruppe im Nitrodihydrosafrol 

 mit Salzsäure unter Druck "nach dem Verfahren von Fittig und 

 Remsen ') gelang nicht, trotz mehrfacher, auch modifizierter Versuche. 

 Dagegen erwies sich das von Gatt ermann^) für die Verseifung von 

 Phenoläthern empfohlene wasserfreie Aluminiumchlorid als ein aus- 

 gezeichnetes Mittel zur Aufspaltung der Methylendioxygruppe. Es 

 wurde in der Weise verfahren, daß zu einer Lösung von 5 g des Nitro- 

 körpers in 20 ccm frisch destilliertem Schwefelkohlenstoff allmählich 

 15 g fein pulverisiertes AI CI3 zugegeben wurden. Die Lösung färbte 

 sich sofort tief rot, und der Schwefelkohlenstoff kam ins Sieden, worin 

 er noch Va Stunde auf dem Wasserbade erhalten wurde. Nach dem 

 Entfernen des Schwefelkohlenstoffes wurde der Rückstand mit Wasser 

 behandelt und die dabei durch Zerlegung des überschüssigen AlCle 

 auftretende starke Wärmeentwickelung durch Kühlen gedämpft. Da 

 das in der salzsauren Lösung abgeschiedene Nitrophenol nicht zum 

 Erstarren gebracht werden konnte, wurde es mit Aether aufgenommen, 

 diesem wieder durch Sodalösung entzogen und nun wieder mit Salzsäure 

 abgeschieden. Es wurden endlich 4,2 g einer strahlig-krystallinischen 

 Masse erhalten, deren ursprünglich gelbgrünliche Farbe allmählich in 

 eine schmutzig braune überging unter Abscheidung öliger Produkte. 

 Von diesen war der Körper kaum zu trennen, so daß seine Rein- 

 darstellung erheblichen Schwierigkeiten begegnete, zumal sich auch aus 

 scheinbar reinen Krystallen jenes Oel stets von neuem ausschied, auch 

 beim Aufbewahren im Exsiccator. Der Körper ist äußerst leicht 

 löslich in Wasser und organischen Solventien außer Ligroin und Petrol- 

 äther, mit deren Hilfe er jedoch aus seinen Lösungen nicht abgeschieden 

 werden konnte. Selbst mit überhitztem Wasserdampf ist er nicht 

 flüchtig, beim Erhitzen in wässeriger Lösung tritt Verschmierung ein. 

 Zur Analyse wurden Krystalle benutzt, die durch Ausfrieren der 

 kaltgesättigten wässerigen Lösung erhalten und von den öligen Bestand- 

 teilen mechanisch befreit waren. Der F.-P. lag bei 73°. 



1) Ann. Chem. 159, 142; 168, 96. 



») Ber. d. d. chem. Ges. 25, 3531 (1892). 



