92 H. Thoms u. A. Biltz: Safrol. 



Die Isolierung des Nitranilins wurde durch heiße Salzsäure bewirkt 

 und durch darauffolgende Uebersättigung der salzsauren Lösung mit 

 Ammoniak. Aus verdünntem Alkohol kam der Körper heraus im 

 Gestalt schön rotorange gefärbter Blättchen vom F.-P. 76,5". 



1. 0,1370 g gaben 0,2694 g CO2 und 0,0662 g HgO. 



2. 0,1112 g gaben 12,2 com N bei 765 mm und 20". 



Berechnet für Gefunden: 



CioH,a04N2: 1. 2. 



C 53,53% 53,63% — 



H 5,39 „ 5,40 „ — 



N 12,53 „ — 12,68%. 



Zur Ermittelung der Stellung der Nitro- und Amidogruppe 

 wurde eine kleine Menge des Nitranilins in siedendem Alkohol 

 diazotiert. Aus dem Reaktionsgemisch konnte durch Destillation mit 

 Wasserdampf ein Produkt erhalten werden, welches bei 36" schmolz 

 und identisch war mit dem oben beschriebenen Nitro dihydrosafroL 

 Durch das Schwefelammonium war also die zu zweit eingetretene 

 Nitrogruppe reduziert worden, und dem Nitroamidodihydrosafrol vom 

 F.-P. 76,5" kommt demnach die folgende Konstitutionsformel zu: 



C8H7 

 NOg^NNHa 



Jo 



>,' 



'cHa 



Für unsere Zwecke war es nun wichtig, gerade die zuerst ein- 

 getretene Nitrogruppe zu reduzieren, und es wurden diesbezügliche 

 Versuche angestellt. Limp rieht ^) hatte im o-p-Dinitrotoluol je nach 

 den Temperaturverhältnissen die eine oder die andere Nitrogruppe 

 durch Schwefelammonium reduzieren können. Das Dinitrodihydro- 

 safrol gab jedoch, selbst bei einer Temperatur von — 15", stets nur 

 dasselbe Nitranilin vom F.-P. 76,5". Auch das von Anschütz und 

 Heusler^) für partielle Reduktionen vorgeschlagene Zinnchlorür 

 lieferte wieder dasselbe Nitranilin, so daß schließlich die Versuche 

 aufgegeben wurden, auf einem solchen Wege die gewünschte Verbindung 

 darzustellen. 



Der aus dem Safrol dargestellte, mit dem Nitrodihydromethyl- 

 eugenol identische Körper wurde im Laufe dieser Arbeit einer Ver- 



1) Ber. d. d. ehem. Ges. 18, 1400 (1885). 



3) Ber. d. d. ehem. Ges. 19, 2161 (1886); vergl. dazu Claus, Ber. d. d. 

 ehem. Ges. 20, 1379 (1887). 



