124 J. Katz: Quantitative Phosphorbestimmung, 



besprochenen Silberacetonmethode wirklich exakte Resultate zu erzielen 

 Meine in dieser Richtung angestellten Versuche haben mir denn auch gezeigt, 

 daß man trotz der größten Sorgfalt nicht bei jeder Analyse auf eine glück- 

 liche Beendigung rechnen darf, manches Mal ist der Phosphorsilberniederschlag 

 80 widerspenstig, daß er auf keine Weise sich abfiltrieren läßt. Verzögert 

 sich aber die Filtration dieses Niederschlages nur etwas, so schlägt sich 

 leicht Wasserdampf auf dem Filter nieder. Hierdurch wird, wie A. Hilger^) 

 gezeigt hat, aus dem Phosphorsilber elementares Silber und phosphorige 

 Säure gebildet, letztere wird durch die aus dem Silbernitrat freigewordene 

 Salpetersäure zu Phosphorsäure oxydiert, die Phosphorsäure geht in das 

 Filtrat über und entzieht sich dadurch der Bestimmung. Will daher der 

 Phosphorsilberniederschlag nicht gleich ordentlich filtrieren, so tut man gut, 

 die Analyse zu verwerfen und eine neue anzusetzen. 



Anhangsweise hinweisen möchte ich noch auf die von Sticht) als 

 nicht unmöglich bezeichnete Bestimmung des Phosphors aus der elektrischen 

 Leitfähigkeit. Ein für physikalisch-chemische Methoden schwärmender 

 Arbeiter könnte sich ja vielleicht für dieses Problem begeistern, wenn nicht 

 den Luftschlössern des genannten Forschers leider nicht weniger wie jede 

 reale experimenteile Unterlage fehlte. 



Ich begrüßte es daher mit Freude, als W. Straub, im Heft 5 des 

 Archivs der Pharmazie vom Jahre 1903, seine mir recht expeditiv scheinende 

 Methode veröffentlichte, und ich machte mich sofort daran, dieselbe nach- 

 zuprüfen. 



Straub läßt bekanntlich das zu prüfende Phosphoröl mit einer über- 

 schüssigen Menge einer 5% igen wässerigen Kupfersulfatlösung kräftig durch- 

 schütteln, bis sich eine beständige schwarze Emulsion gebildet hat, die sich 

 außer durch den Augenschein auch durch das eigentümliche Knacken beim 

 Schütteln verrät. Diese Emulsion läßt er mit Luft solange schütteln, bis die 

 dunkle Farbe verschwunden ist, bewirkt durch Zugabe von Salpetersäure 

 eine Scheidung der Emulsion, trennt die wässerige Flüssigkeit vom Oel, 

 wäscht letzteres mit Wasser nach und bestimmt in den wässerigen Aus- 

 schüttelungen die Phosphorsäure nach der bekannten Molybdänmethode. 



Der chemische Vorgang bei dieser Reaktion ist der, daß sich aus 

 dem Kupfersulfat freie Schwefelsäure abspaltet, welche in einem besonderen 

 von Straub mitgeteilten Fall 3) auf 44% der Flüssigkeit anstieg (es war 

 konzentrierte Kupfersulfatlösung angewandt, die durch festes Kupfersulfat 

 konzentriert erhalten wurde). Gleichzeitig bildet sich aus dem Phosphor mit 

 dem freigewordenen Kupfer ein schwarzer pul ver förmiger Körper, den 

 Straub Kupferphosphür nennt und von dem er es dahingestellt sein läßt, 

 ob er alsP2Cu3 oder Pg Cus oder als ein Gemenge dieser beiden Verbindungen 

 aufzufassen sei. Wird dieses Kupferphosphür in saurer Lösung mit Luft 

 geschüttelt, so wird der Phosphor des Phosphürs zu Phosphorsäure oxydiert 

 und das Kupfer geht in der freien Säure als Salz wieder in Lösung. Das 



1) Jahresber. d. Pharm. 1897, S. 816. 



3) Pharm. Ztg. 1903, S. 343. 



3) Zeitschr. f. anorg. Chem. 1903, S. 463 u. 465. 



