J. Katz: (Quantitative Pliosphorbestimmung. 125 



Ende dieser Oxydation gibt sich sehr elegant durch Verschwinden der dunklen 

 Färbung zu erkennen. Die gebildete Phosphorsäure läßt sich dann natürlich 

 in der wässerigen Lösung leicht bestimmen. 



Straub fügt einige Beleganalysen an, bei denen er an Stelle von je 

 0,005 g Phosphor in 5 resp. 15 g Oel gelöst 0,00451) und 0,0047 g Phosphor 

 wiedergefunden hat. Diese geringen Mengen von vorhandenem Phosphor 

 dürften jedoch die Beweiskräftigkeit der Analysen etwas beeinträchtigen, da 

 Differenzen von 0,001 sich bei gewichtsanalytischer Bestimmung der Phosphor- 

 säure sehr leicht oder fast stets ereignen und schon erhebliche Aenderungen 

 des Resultates veranlassen. Ich nahm daher von vornherein größere Mengen 

 Phosphor zu meinen Bestimmungen, um die Genauigkeit der Methode zu 

 eiT)roben. 



Hier stellte sich nun eine Schwierigkeit ein. Hatte schon Straub bei 

 seinen geringen Phosphormengen bei ruhigem Stehenlassen der Mischung 

 drei Tage warten müssen, bis sich der Niederschlag von Phosphorkupfer 

 entfärbte und oxydierte, eine Frist, die er durch anhaltendes Schütteln auf 

 vier Stunden abkürzen konnte, so wollte es mir bei den in Arbeit genommenen 

 Quantitäten von etwa 0,09 g Phosphor selbst nach 36 stündigem Schütteln in 

 der Schüttelmaschine nicht gelingen, das Ende der Oxydation herbeizuführen. 

 Auch Durchleiten von Luft in feinem Strahl führte erst nach etwa fünf 

 Tagen zum Ziel. 



Eine brauchbare Methode muß aber unter allen Umständen die 

 Forderucg erfüllen, daß sie sich für alle vorkommenden Substanz- 

 mengen und in absehbarer Zeit ausführen läßt. Ich suchte daher für 

 die so langsam verlaufende Oxydation nach einem geeigneten Be- 

 schleunigungsmittel und fand ein solches im Wasserstoffsuperoxyd. 

 Durch diesen Körper kann man eine große Menge aktiven Sauerstoff 

 in leicht abspaltbarer Form in die Flüssigkeit bringen , der die 

 Oxydation, die vorher ein mehrtägiges Schütteln resp. Luftdurchleiten 

 verlangte, in Teilen einer Minute beendet. Xoch schneller, ja fast 

 momentan gestaltete sich die Entfärbung und Oxydation des Kupfer- 

 phosphürs, als ich der schwarzen Emulsion zuerst Aether und dann 

 Wasserstoffsuperoxyd zusetzte. Diese durch Aetherzusatz bewirkte 

 intensivere Wirkung des Wasserstoffsuperoxydes beruht jedenfalls 

 darauf, daß das Wasserstoffsuperoxyd infolge seiner Löslichkeit sowohl 

 in wässerigen als auch ätherischen Flüssigkeiten schneller auch auf 

 die von Fett umschlossenen Kupferphosphürteilchen einwirken kann. 

 Der Aetherzusatz hat außerdem den großen Vorteil, daß durch ihn 

 eine sehr schnelle Trennung der wässerigen Schicht von der Fett- 

 schicht erzielt wird, da die letztere durch ihn sowohl spezifisch leichter, 

 als auch viel leichter beweglich gemacht wird. 



1) Die von Straub angegebene Zahl 0,004699 beruht auf einem 

 Rechenfehler. 



