126 J. Katz: Quantitative Phosphorbestimmung. 



Einen weiteren unnötigen Zeitaufwand erfordert bei der 

 Straub 'sehen Methode die Fällung der Phosphorsäure nach der 

 Molybdänmethode. Da in der oxydierten Flüssigkeit von Schwer- 

 metallen nur das Kupfer vorhanden ist, das aus ammoniakalischer 

 Lösung nicht ausfällt, und von Säuren neben Phosphorsäure nur die 

 Schwefelsäure, so untersuchte ich die quantitative Abscheidbarkeit der 

 Phosphorsäure bei Gegenwart von Kupfersulfat. 



Ca. 2,5 g krystallisiertes Natriumphosphat wurden in 100 ccm 

 Wasser gelöst und je 20 ccm dieser Lösung nach dem Alkalisch- 

 machen mit Ammoniak^) 1. für sich allein, 2. unter Zusatz von 

 20 ccm 7%iger Magnesiumsulfatlösung und 3. unter Zusatz von 

 20 ccm 6,5%iger Kupfersulfatlösung mit Magnesiamixtur gefällt und 

 wie bekannt weiter behandelt. 



Im Fall 1 wurden erhalten 0,1562 MggPgO, = 0,505 Na2HP04 

 + 12 aq. = 2,525%. 



Im Fall 2 wurden erhalten 0,1676 MgaPaO? = 0,541 NagHPOA 

 + 12 aq. = 2,705%. 



Im Fall 3 wurden erhalten 0,1588 Mg2P2 07 = 0,513 NaaHPO* 

 + 12 aq. = 2,565%. 



Hiernach findet man bei Zusatz von Kupfersulfat zwar etwas zu 

 viel Phosphorsäure, dagegen noch bedeutend mehr bei Zusatz von 

 äquimolekularen Mengen von Magnesiumsulfat, und es müssen daher 

 bei Kupfersulfatzusatz nicht die Cu-Ionen, sondern die S04-Ionen für 

 diesen Fehler verantwortlich gemacht werden, da sie die Bildung 

 basischer schwerlöslicher Magnesiumsalze begünstigen. 



Ich schaltete daher für die Folge bei meinen Versuchen die 

 Schwefelsäure ganz aus, indem ich statt des Kupfersulfates das 

 Kupfernitrat zur Bildung des Kupferphosphürniederschlages heranzog. 

 Durch Versuche hatte sich herausgestellt, daß jedes sauerstoffhaltige 

 Kupfersalz zu diesem Zweck verwendbar ist, während die Haloid- 

 verbindungen des Kupfers (angewandt wurde z. B. eine 5 % ige Kupfer- 

 chloridlösung) erst nach sehr langem und intensivem Schütteln mit 

 Phosphoröl den Kupferphosphürniederschlag' liefern. Das Kupfernitrat 

 scheint nach meinen Beobachtungen noch den weiteren Vorteil zu bieten, 

 daß die Oxydation des Kupferphosphürs durch eine geringere Menge 

 Wasserstoffsuperoxyd und in noch kürzerer Zeit als beim Sulfat erfolgt. 



Nach diesen Vorversuchen gestaltete ich das St raub 'sehe Ver- 

 fahren in folgender Weise um: 



*) Der Zusatz von Ammoniak muß abweichend von der sonst gültigen 

 Regel vor dem Zusatz der Magnesiamixtur erfolgen, um das Mitausfallea 

 von Kupferphosphat zu vermeiden. 



