J. Katz: Quantitative Phosphorbestimmung. 129 



Der Gehalt der Phosphorlösung wurde gleichzeitig durch die Rupp'sche 

 Methode kontrolliert und zwar wurden je 10 ccm Phosphorlösung mit Seignette- 

 salz und je 100 ccm "/lo Jodlösung versetzt und 



1. nach einstund. Schütteln, 



2. nach einstund. Schütteln, 16 stund. Stehenlassen und einstund. Schütteln 



3. „ „ „ 24 „ „ „ zweistünd. „ 

 mit Natriumthiosulfatlösung zurücktitriert. (Stärke als Indikator!) Hierbei 

 wurden verbraucht: 



1. 27,6 ccm n/jQ Thiosulfat. Gebunden also 72,4 ccm "/lo Jodlösung := 

 0,0449 Phosphor = 3 % Verlust. 



2. 25,95 ccm ^Ik, Thiosulfat. Gebunden also 74,05 ccm n/jo Jodlösung = 

 0,0459 Phosphor = 0,8 % Verlust. 



3. 25,90 ccm d/jq Thiosulfat. Gebunden also 74,1 ccm "»/jq Jodlösung = 

 0,04594 Phosphor = 0,75 % Verlust. 



Es ist also eine sehr gute Uebereinstimmung der Resultate, die 

 nach der Kupfernitratmethode wie auch nach der Titrationsmethode von 

 Rupp mit Jod erhalten wurden, sowohl untereinander als auch mit der 

 vorhandenen Menge Phosphor zu konstatieren. Gleichzeitig konnte ich 

 beobachten, daß die von Rupp vorgeschriebene Wartezeit von 

 24 Stunden durch ein etwa zwei- bis dreistündiges Schütteln in der 

 Schüttelmaschine völlig ersetzt werden kann. Ich sehe von Anführung 

 weiterer Belege hierfür ab, da dies über den Rahmen der vorliegenden 

 Arbeit hinausgeht. 



Nachdem ich auf diese Weise die Genauigkeit der Methode hin- 

 reichend bewiesen hatte, ging ich daran zu untersuchen, als was das 

 Kupferphosphür aufzufassen sei. Nach den Angaben von Straub 0, 

 der sich dabei auf Vogel ^) und Sidot°) stützt, soll seine Zusammen- 

 setzung inkonstant sein, was nicht Wunder nimmt, wenn man die 

 leichte Zersetzlichkeit durch den Luftsauerstoff berücksichtigt. In der 

 Tat erhielt ich denn auch keinerlei irgend übereinstimmende Resultate, 

 als ich Lösungen von Phosphor in Schwefelkohlenstoff mit Kupfer- 

 sulfatlösung schüttelte, den entstehenden Niederschlag abfiltrierte, mit 

 Wasser, Alkohol und Aether auswusch, im Vakuumexsikkator trocknete, 

 zur Wägung brachte und in ihm erst dann nach der Oxydation den 

 Phosphor und das Kupfer bestimmte. Ich muUte daher auf das 

 Trocknen und Wägen verzichten, fällte das Kupferphosphür durch 

 Schütteln einer Phosphorlösung in Schwefelkohlenstoff mit Kupfer- 

 sulfatlösung, setzte eine genügende Menge Aether zu, um den Schwefel- 

 kohlenstoff auf der wässerigen Flüssigkeit schwimmen zu machen, 

 ließ die Flüssigkeit im Scheidetrichter sich trennen und klären, was 



1) Ztschr. f. anorg. Chemie 1903, S. 462. 



2) Journ. f. prakt. Chemie, Bd. 8, 1836, S. 109. 

 8) Compt. rend. 1877, S. 1454. 



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