J. Katz: (Quantitative PhospborbestimmuDg. 131 



Hierbei resultierten: 



0,3412 MgaPgOT = 0,0953 Phosphor, 



0,1990 metallisches Kupfer 



oder durch die Atomgewichte dividiert 1 Atom Phosphor auf 

 1,027 Atome Kupfer. 



Es wurden also gefunden: 



1. Auf 1 Atom Phosphor 1,06 Atome Kupfer, 



2- „ 1 „ » 1,16 „ „ 



3 1 1 0^7 



Berücksichtigt man, daß das Phosphorkupfer sehr leicht 

 zersetzlich ist durch den Luftsauerstofif, wobei primär metallisches 

 Kupfer und Phosphorsäure sieh bildet^), so ist es leicht begreiflich, 

 daß trotz sehr schnellen Arbeitens eine geringe Menge spontan ge- 

 bildeter Phosphorsäure beim Auswaschen des Niederschlages mit ins 

 Filtrat gehen kann, während eine entsprechende Menge metallisches 

 Kupfer zurückbleibt und natürlich zuviel gefanden werden muß. 



Jedenfalls glaube ich, berechtigt zu sein, wenn ich den Phospl.or- 

 kupferniederschlag als aus gleichen Molekülen Kupfer und Phosphor 

 zusammengesetzt anspreche und ihm die Formel P2CU2 zuerteile. Die 

 Reaktion bei der Bildung des Kupferphosphürs ist dann folgende. 

 Der Phosphor bindet das Kupfer des Kupfernitrates zu CuoPg. Der 

 Säurerest bildet mit dem Wasserstoff des Wassers wieder freie Säure, 

 während der hierdurch frei gewordene Sauerstoff einen Teil des Kupfer- 

 phosphürs oxydiert. Hiermit stimmt auch die Beobachtung, daß in der 

 Mischung von Phosphor- mit Kupfersalzlösung von Anfang an eine 

 starke Phosphorsäurereaktion mit Magnesiamixtur nachweisbar ist. 

 Man kann daher mit Uebergehung der einzelnen Phasen folgende zu- 

 sammengezogene Gleichung für die Reaktion aufstellen: 



UP-f 14Cu(NO8)a + 10HaO = 5P2Cua + 4Cu(N08)a + 2P2O5 + SOHNO, 



oder in zwei Phasen: 



14P4-14Cu(N08)2 4-UH9 = 7P2Cu2 + 28HN03-fl40, 



140 4- 2P2Cua + 8HXO3 + 2H3O = 4H3PO4 + 4Cu(N03)2. 



Weiter habe ich nach der von mir ausgearbeiteten Methode 

 den Phosphorgehalt in verschiedenen, gesättigten Phosphorölen be- 

 stimmt. Es war dies von Interesse für die Beantwortung der 

 Frage, ob in Rücksicht auf die Löslichkeit des Phosphors irgend einem 

 Oel der Vorzug zu geben sei. Bekanntlich wurde dem Mandelöl unter 

 den Oelen das größte Lösungsvermögen für Phosphor zugeschrieben, 



1) W. Straub, Zeitschr. f. anorg. Chem. 1903, S. 460 B. 



