J. Katz: Quantitative Phosphorbestimmung. 137 



4. 50 ccm Phosphoralkohol mit Kupfernitrat etc. wie bei 3. behandelt, 

 lieferten 0,0820 Mgg Pj O7 = 0,0229 Phosphor. Verlust 0,0052 Phosphor = 17,7 % 

 des vorhandenen. 



Bei diesen vier Versuchen sind jedesmal fast 20% Verlust zu 

 verzeichnen. Da dieser Verlust sowohl bei der Methode mit Kupfer- 

 nitrat und Wasserstoffsuperoxyd, wie auch beim Titrieren mit Jod- 

 ISsung nach Rupp derselbe ist, so kann man wohl annehmen, daß er 

 durch eine Veränderung des Phosphors in der alkoholischen Lösung 

 bedingt wird, sei es nun, daß der Phosphor sich teilweise oxydiert und 

 an den Alkohol esterartig anlagert oder eine sonstige Bindung eingeht. 

 Jedenfalls muß der gebildete phosphorhaltige Körper mit Wasser- 

 dämpfen flüchtig sein, da beim Abdampfen der Mischung mit Kupfer- 

 nitrat ein sehr unangenehmer Knoblauchsgeruch auftritt. 



Die Versuche, den Phosphor des Phosphoralkohols mit Kupfer- 

 nitrat und Wasserstoffsuperoxyd zu bestimmen, habe ich noch mannich- 

 fach wiederholt, aber immer mit demselben schlechten Resultat. Zum 

 Beispiel lieferten 50 g Phosphoralkohol, die 0.0397 Phosphor enthielten, 

 einmal 0,1000 Mg2P207 = 0,0281 Phosphor, Verlust = 0,0116 Phos- 

 phor = 29,2 %, ein anderes Mal 0,0984 Mgg P2O7 = 0,0275 Phosphor, 

 Verlust = 0,0122 Phosphor = 30,7 %. Die Differenzen bei Phosphor- 

 alkoholen verschiedener Darstellungen dürften auf die verschiedene Er- 

 hitzungsdauer bei der Bereitung zurückzuführen sein. 



Das oben angeführte erste günstige Resultat mit der Mischung 

 aus Phosphorschwefelkohlenstoff und Alkohol findet vielleicht dadurch 

 seine Erklärung, daß einmal jede Erwärmung vermieden wurde und 

 weiter dem Phosphor gar keine Zeit gelassen wurde, sich mit dem 

 Alkohol zu verbinden, da die Mischung sofort nach ihrer Bereitung 

 zur Analyse verwandt wurde. 



Ich habe noch die verschiedensten Versuche angestellt, um den 

 Phosphor im Phosphoralkohol zu bestimmen, leider bislang alle ver- 

 gebens. Ich will die vielen mühevollen Versuche nicht alle aufzählen 

 und nur erwähnen, daß ich die Oxydation mit Salpetersäure, mit Brom, 

 mit Jod und mit Silbernitrat unter den verschiedensten Bedingungen 

 durchzuführen versucht habe. In allen Fällen wurde aber nur 50 — 70% 

 des angewandten Phosphors wiedergefunden. 



Immerhin will ich hier einige Analysen anführen, welche beweisen 

 können, daß der Phosphor in 90%igem Alkohol eine größere Löslichkeit 

 als 1:1000 und in absolutem Alkohol eine größere Löslichkeit als 

 1:500 besitzt, wenn man bei den Analysen berücksichtigt, daß bei 

 ihnen sicherlich 30 und mehr Prozent des vorhandenen Phosphors sich 

 der Bestimmung entzogen haben. 



