144 E. Rupp: Platinbestimmungen. 



Eine mit Herrn H. Spieß') unternommene Arbeit über die 

 „ Jodometrie von Gold und Platin" führte u. a. auch zur Heranziehung 

 obiger Reduktionsprozesse, 



AuCl3 + 3KJ = AuJ + Ja4-3KC1, 

 PtCl4 -t-4KJ = PtJ2 + 2J + 4KCI, 



wobei sich ergab, daß deren Verlauf kein derartiger ist, um quantitativ 

 analytische Methoden darauf zu basieren. 



Das Goldjodür fällt sehr rasch einer Weiterzersetzung in Au + J 

 anheim, infolge deren die Peterson'sche Methode auch in der von 

 Gooch und Morley modifizierten Form^) zu hohe Analysenwerte 

 liefert. Das experimentelle Material hierüber ist im Anschlüsse an 

 ein Goldtitrationsverfahren mit °/io Arsenigersäure in den Berichten 

 der Deutschen chemischen Gesellschaft ^) aufgeführt. Im nachfolgenden 

 soll über verschiedene Platinbestimmungsmethoden berichtet werden, zu 

 denen das experimentelle Material teilweise auch von Herrn Hartmann 

 mitbearbeitet wurde. 



Die Reaktion, welche Petersen seiner titrimetrischen Platin- 

 bestimmungsmethode zu Grunde legt, nach der also Platinjodür ein 

 direktes Einwirkungsprodukt von Jodkalium auf Platinchlorid bezw. 

 Platinchlorwasserstoffsäure sein soll, steht im Widerspruche mit den 

 Forschungen von Topsoe *) und Lassaigne ^). Nach diesen ist Platin- 

 jodür unmittelbar aus Platinchlorid überhaupt nicht erhältlich, sondern 

 nur aus Platinchlorür , nach Clausius**) selbst aus diesem nicht 

 quantitativ oder absolut rein. 



Beim Zusammenbringen von Platinchlorid mit Jodkalium bezw. 

 Jodwasserstoff bildet sich nach übereinstimmenden Angaben der ge- 

 nannten Autoren Platinjodid, bezw. Platinwasserstoffjodid. Nur spuren- 

 weise Jodabscheidung ist wahrnehmbar infolge einer nicht näher be- 

 kannten Nebenreaktion von durchaus untergeordneter Bedeutung. Ein 

 Thiosulfatverbrauch im Sinne obiger Gleichung ist daher ausgeschlossen. 



Es wurden nun einige Titrationen nach Petersen ausgeführt und 

 dabei einerseits gefunden, daß von jodkaliumhaltigen Platinchlorid- 

 lösungen in der Tat Thiosulfat verbraucht wird, indem die durch Jod- 

 kalium hervorgerufene tief eisenrhodanidrote Färbung auf Thiosulfat- 

 zusatz in Hellgelb übergeht. Andererseits wurde aber festgestellt, daß 

 aus solchen Lösungen durch Chloroform, abgesehen von spurenweisen 



1) Dissertation Freiburg i. B. 1902. 



2) Ztschr. f. anorg. Cham. 22, 200. 

 8) Bd. 35, 2011; Bd. 36, 3961. 



4) Chem. Zentralbl. 1870, 683. 



5) Ann. d. Chem. u. Physik 51, 113. • 



6) Jahresber. f. Chem. 1855, 420. 



