Rupp: Platinbestimmungen. 147 



Um auf andere Weise zu einem Titrationsverfahren für Platin zu 

 gelangen, wurde zunächst dessen quantitative Fällbarkeit durch einige 

 Metalle und Metalloide wie Magnesium, Zink, Eisen, Arsen, Antimon etc. 

 ins Auge gefaßt und die Ermittelung der hiervon in Lösung gegangenen 

 Aequivalentmengen angestrebt. Dabei erwiesen sich Arsen und Antimon 

 durch ihr rasches Fällungsvermögen und leichte titrimetrische Be- 

 stimmbarkeit an und für sich am geeignetsten; die Entstehung von 

 antimoniger und arseniger Säure bei der bloßen Behandlung betreffender 

 Elemente mit Wasser, läßt jedoch größere Mengen derselben in Lösung 

 gehen als dem Platin entspricht. 



Hiernach wurden Fällungsversuche mit titrimetrisch leicht be- 

 stimmbaren Reduktionsmitteln angestellt. Als solche wurden in Betracht 

 gezogen Ameisensäure, Zinnchlorüi- und Hydrazinsalze, für welch 

 letztere wir zu diesem Zwecke eine jodoxydimetrische Bestimmungs- 

 weise') ausarbeiteten. Die Reduktion wuide mit bekannten Mengen 

 der genannten Agentien vollzogen und der nicht verbrauchte üeber- 

 schuß hieran zurückgemessen. Wie sich zeigte, erleiden weit größere 

 Quantitäten obiger Reduktionsmittel als dem ursprünglich vorhandenen 

 Gewichte an Platinsalz entspricht, eine Oxydation, so daß keinerlei 

 Rückschlüsse auf letzteres ziehbar sind. Der Grund hierfür ist in 

 einer katalytischen Betätigung des metallischen Platins zu suchen. 

 Ueber den Grad derselben mögen einige der angestellten Versuche 

 Auskunft geben. 



Reduktion durch Hydrazinsulfat. In der Hitze wird 

 Platinchlorid in alkalischer, neutraler und schwach saurer Lösung zu 

 Metall reduziert, in stark saurer fast garnicht. Mit Natriambikarbonat 

 oder Ammoniak alkalisch gemacht, wird das PtCl4 schon in der Kälte 

 nach 15 — 20 Minuten vollständig reduziert. 



2 com PtC]4-Lösung wurden mit 2,5 com einer 2,5%igen Hydrazin- 

 sulfatlösung (= 19,21 ccm n/io J) auf dem Wasserbade 15 Minuten erhitzt, 

 nach dam Erkalten auf 100 ccm aufgefüllt und filtriert. 50 ccm des 

 Filtrates versetzte ich mit einem gemessenen Ueberschuß von ^lio Jodlösung, 

 unter Zusatz von gelöstem Natriumkaliumtartrat, und titi'ierte nach einer 

 Viertelstunde. Im Filtrat befand sich kein Platin mehr, wie eine Präfang 

 mit Jodkalium zeigte. 



NH9NH9 + PtCJ4 = No + Pt + 4HC1 

 XH3NH2H2SO4 = Pt 



130,187 = 194,8 Pt 

 NHa— NH2H3SO4 = 4J 



-^-i=J 

 4 

 194,8:40 g Pt = °/io J 

 0,U0487 g Pt -- 1 ccm °/io J. 



1) Joum. f. prakt. Chem. (2) 67, 140. 



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