E. Kupp: Platinbestimmangen. 149 



Zwei Proben, 1 Stunde auf dem Wasserbade erhitzt, ergaben: 

 Verbrauch an "/lo J Gefunden Angewandt 



für Platin Platin Platin 



17,01 ccm 0,1656 g 0,0185 g 



14,93 „ 0,1454 „ 0,0185 „ 



Wie ersichtlich, unterliegt allenthalben unverhältnismäßig viel 

 Zinnoxydulsalz der Oxydation. 



Titrimetrische Bestimmung als TlaPtCle- 



Eine durch Schwerlüslichkeit besonders ausgezeichnete Ver- 

 bindung der Platinchlorwasserstoffsäure ist deren Thalliumsalz'). Die 

 Entstehung dieses Chloroplatinates wird hervorgerufen durch Zusammen- 

 bringen der Platinlösung mit Thallonitrat. Indem letzteres in be- 

 kannter, im Ueberschuß vorhandener Menge angewandt und der Rest 

 zurückbestimmt wird, läßt sich aus der als Komplexsalz gebundenen 

 Thalliummenge der Platingehalt berechnen. Die Thalliumnitratlösung 

 wird zweckmäßigerweise in einer Stärke von 2 — 2,5% bereitet. Ihr 

 Titer ist genauestens nach der von mir angegebenen Chromatmethode^) 

 in folgender Weise ermittelbar: 10 ccm einer 4%igen Kaliamchromat- 

 lösung von bekanntem Thiosulfattiter werden im 100 ccm-Kolben mit 

 Wasser und ca. 1 g gefälltem Calciumkarbonat versetzt, worauf man 

 unter Umschwenken 10 ccm der Thalliumlösung zusetzt und das 

 Yolum auf 100 ccm ergänzt. Nach erfolgter Durchmischung filtriert 

 man ab, versetzt 2-5 ccm des Filtrates mit mindestens 50 ccm Wasser, 

 1 — 2 g Jodkalium und ca. 5 ccm Salzsäure von 25%, worauf 5 Minuten 

 später mit °/2o Thiosulfat und Stärkelösung titriert wird. 



2TINO3 = Tl-aCrOi = CrOg = 3J; 0,00888 g TINO3 = 1 ccm 

 ^ko Thiosulfat. 



Es wird nun in der Weise vorgegangen, daß man die Platin- 

 lösung im 50- bezw. 100 ccm-Kolben mit einer reichlich bemessenen 

 Quantität Thallonitratlösung versetzt und 1 Stunde lang in der Kälte 

 stehen läßt, wobei hin und wieder umgeschwenkt wird, damit der 

 Niederschlag sich besser zusammenballt. Es wird-dann aufs Volum 

 ergänzt und durch ein Doppelfilter filtriert. 



25 bezw. 50 ccm Filtrat werden sodann genau wie oben angegeben in 

 calciumkarbonathaltiger Chromatlösung weiter behandelt zwecks Ermittelung 

 Yon überschüssigem Thalliumsalz. 



Erfordernis ist, daß die zu untersuchenden PlatinchlorwasserstofF- 

 lösungen diu-ch Eindampfen ziemlich vollständig von Salzsäure befreit sind, 

 auf daß nicht neben der Reaktion 



HaPtCJß + 2TINO3 = TlaPtClß + 2HNO3 

 in nennenswerter Menge schwerlösliches Thallochlorid sich bilde. 



1) 1 Tl. löslich in 15600 Tl. Wasser. 

 3) Ztschr. f. anorg. Chem. 33, 156. 



