152 E. Rupp: Platinbestimmungen. 



Wie ersichtlich, darf an der 24 stündigen Reduktionsdauer durch 

 Kochen am Rückflußkühler keine wesentliche Kürzung vorgenommen 

 werden. In einer anderen Versuchsreihe war nur von der Hälfte 

 obiger Platinmenge, also 0,0986 g ausgegangen worden. Die Konstanz 

 der Resultate war damit verloren gegangen; die wiedergefundenen 

 Werte schwankten zwischen 0,0965—0,0979 g Pt = 97,98—99,39%. 



Einer nachträglichen Beobachtung entsprechend läßt sich die 

 Entstehung kolloidalen Platins sehr weitgehend dadurch aufheben, daß 

 man der mit Ammoniak neutralisierten Platinlösung außer Ameisen- 

 säure noch einige Gramme Chlorammonium zusetzt. Eine event. auf- 

 tretende Ausscheidung von Platinsalmiak ist ohne Schaden, sie be- 

 günstigt vielmehr die Abscheidung grobpulverigen Metalls. 



Versuche mit Hydrazinsalzen. Die außerordentlich prompte 

 Reduktionswirkung der Hydrazinverbindnngen auf Platin veranlaßte 

 mich, diese zu quantitativen Versuchen heranzuziehen. Ich erinnere 

 mich dieser bezüglich eines im Chemischen Zentralblatt enthaltenen, 

 leider nicht wiederfindbaren Literaturvermerkes, wonach Hydrazinsalze 

 zur quantitativen Platinbestimmung ungeeignet sein sollen, weil zu 

 hohe Resultate ergebend. Ich stellte meine Versuche mit den beiden 

 wichtigsten Salzen des Hydrazins, dem Sulfat und Hydrochlorid in der 

 Weise an, daß die heiße Platinlösung hiermit 1 — 2 Stunden behandelt 

 wurde, eine Zeitdauer, nach der stets metallfreie Piltrate gewinnbar waren. 



Angewandt 



Gefunden 

 mit Hydrazinsulfat i mit Hydrazinhydrochlorid 



^ 0,1984 g = 100,6 % 0,1970 g = 99,9 % 



Pt 0,1972 g 0,1977 ., -= 100,26 „ 0,1966 „ = 99,7 „ 



= 100% 0,1989 „ = 100,86,. 0,1970 „ = 99,95 „ 



|j 0,1981 „ = 100,4 ., I 0,1970 ., = 99,90,, 



Durchschnitt ij 100,53% | 99,86% 



Wie ersichtlich verhalten sich die beiden Salze verschieden, 

 während das Sulfat zu hohe Werte anzeigt, ergibt das Hydrochlorid 

 wohl brauchbare Zahlen. Eine Erklärung hierfür möchte ich an dieser 

 Stelle noch nicht geben, soviel dürfte jedoch feststehen, daß das Plus 

 eine Funktion des NH2-NH2- und nicht des S04-Ions darstellt. 



Da die Reduktion nicht allein sich rasch vollzieht, sondern auch 

 einen gut filtrierenden grobflockigen Mohr liefert, so gestaltet sieh 

 eine Platinbestimmung nach diesem Verfahren wesentlich einfacher als 

 nach dem ersterwähnten. Man verfährt im einzelnen wie folgt: 

 Das Analysenmaterial wird im Erlenmeyerkolben mit Wasser auf ein 

 Volum von etwa 100 ccm gebracht, zur Neutralisierung etwa vorhandener 

 Mineralsäure mit etwas Natriumacetat versetzt, und dann mit ca. 3 g 



