E. Rupp: Platinbestimmungen. 153 



Hydrazincblorhydrat solange auf dem Wasserbade erhitzt, bis die 

 Flüssigkeit vollkommen wasserklar geworden, was nach 2 Stunden 

 ganz sicher erreicht ist. Man gießt sodann durch ein Doppelfilter ab 

 und wäscht noch einige Male nach. Nach dem Trocknen wird in der 

 Platinspirale verascht und im Tiegel ca. 10 Minuten geglüht. Die 

 Anwendung eines Doppelfilters ist auch hier angezeigt, um den Mohr 

 in eine dichtere Aschenhülle zu kleiden und damit sicherer vor einem 

 Anschweißen an den Platindraht zu bewahren. 



Platinabscheidung durch Veraschen. Für die Bestimmung 

 des Platins in Platinchlorid- bezw. Platinchlorwasserstofiflösungen findet 

 man in den Lehrbüchern einen Zusatz von Chlorammonium, also eine 

 vorherige Umsetzung zu Platinsalmiak vorgeschrieben. In Bezug auf 

 ein direktes Erhitzen der eiagedampften Lösungen bemerkt Fresenius^) 

 „Resultate höchst ungenau." In der Tat erhielt ich auch bei der 

 Mehrzahl der angestellten direkten Glühversuche Unterwerte. Tiegel- 

 rand und Tiegeldeckel beschlugen sich nahezu unvermeidlicherweise 

 mit Platinspiegeln, wie solche auch beim Veraschen von Platinsalmiak 

 bei allzu raschem Erhitzen entstehen können. Merkwürdigerweise tun 

 die wenigsten Lehrbücher der analytischen Chemie dieses Umstandes 

 Erwähnung. Treadwell'^) äußert sich hierüber in folgender Weise: 

 „Durch die trockene Destillation des Filters bildet sich Kohlenoxyd 

 und durch die Zersetzung des Platinsalmiaks entsteht Chlor. Zusammen 

 wirkt es auf das metallische Platin ein und erzeugt flüchtige Platin- 

 verbindungen (PtCläCO; PtCl2-2CO und 2PtCl3-3CO), welche 

 aber später, durch den vorhandenen Wasserdampf unter Bildung des 

 genannten Anfluges zersetzt werden." Diesem Erklärungsversuche 

 gegenüber möchte ich bemerken, daß bei meinen A^ersuchen die Platin- 

 lösungen direkt im Tiegel verdampft und weiter erhitzt wurden, die 

 Spiegel also entstanden ohne daß Kohle zugegen gewesen wäre. An 

 den Stellen, wo diese auftreten, sind zunächst Anflüge eines grünlich- 

 gelben Sublimates wahrnehmbar, die bei einer Temperatur von nicht 

 über 300° sich bilden, und dann bei höherer Temperatur zerlegt werden. 

 ^Metallisches Platin wird bei jener Temperatur noch garnicht gebildet 

 — es ist erst die Bildungstemperatur von PtCla, darum kann auch 

 das flüchtige Produkt nicht aus reduziertem Metall hervorgehen. Wie 

 es mir scheinen will, kann es sich hier um gar nichts anderes handeln 

 als um die Flüchtigkeit von Platinchlorür, in der durch die Zersetzung 

 der Chloroplatinsäure hervorgerufenen Chloratmosphäre (ev. unter Bei- 

 hilfe der Salzsäure). 

 HgPt Cle = Pt CI2 4- CI2 -f 2 H Gl. 



1) Quant. Anal. 1875, I, 191. 



2) Quant. Anal. 1902, 170, 



