158 G. Korndörfer: Ueber Bromschwefel. 



sich allmählich milchig trübt. Durch warmes Wasser wird der Brom- 

 schwefel schnell zersetzt. Er soll dabei in Bromwasserstoff, schweflige 

 Säure und Schwefel zerfallen^), nach Harms^) dagegen Bromwasser- 

 stoff, Schwefelsäure, Schwefelwasserstoff und eine andere schwefelreiche 

 Verbindung von unbekannter Zusammensetzung liefern. 



Sehr glatt reagiert, wie ich gefunden habe, der Bromschwefel 

 mit verdünnter Kalilauge, sowie mit Natriumbikarbonat. Ueber die 

 unter diesen Bedingungen stattfindenden Zersetzungen habe ich keine 

 Angaben in der Literatur finden können. Es schien mir daher von 

 Interesse, zuzusehen, ob die Zersetzung des Bromschwefels durch diese 

 Reagentien in analoger Weise wie durch Wasser erfolgte, um zugleich 

 hierdurch zu entscheiden, ob die über diese Zersetzung vorliegende 

 Angabe von Michaelis oder die von Harms die richtige ist. 



Mit Kalilauge würde, wenn die Zersetzung des Bromschwefels 

 durch Wasser in Bromwasserstoff, Schwefeldioxyd und Schwefel als 

 richtig angenommen wird, der Bromschwefel im Sinne folgender 

 Grleichung reagieren: 



2S2Br2 + 6KHO = 4KBr -}- KgSOg + 3S + 3H2O. 



Die Richtigkeit dieser Gleichung müßte leicht dadurch fest- 

 zustellen sein, daß eine gewogene Menge des Bromschwefels mit einer 

 abgemessenen Menge überschüssiger Normal-Kalilauge oder -Natronlauge 

 zusammengebracht, nach Beendigung der Zersetzung den üeberschuß 

 an Lauge unter "Verwendung von Methylorange als Indikator, mit 

 Normalsalzsäure zurücktitriert und daraus berechnet würde, wieviel 

 Kalihydrat zur Zersetzung des Schwefelbromürs verbraucht worden 

 war. Ich habe einige Versuche in der Richtung angestellt und bin der 

 berechneten Menge Normalnatronlauge resp. Natronhydrat sehr nahe ge- 

 kommen. Die theoretisch erforderliche Menge wurde jedoch nicht erreicht. 

 Es liegt dies vermutlich daran, daß der Schwefel sich bei dieser Reaktion 

 in schmieriger Form abscheidet und infolgedessen kleine Mengen Brom- 

 schwefel einschließt, welche hierdurch der Zersetzung entgehen. 



1. 0,2588 g3) der roten Flüssigkeit, entsprechend 0,2503 g reinem 

 Bromschwefel +0,0085 g Schwefel, wurden mit 50 ccm Wasser und 9,75 ccm 

 N. -Natronlauge bis zur Zersetzung stehen gelassen. Zur Rücktitration der 

 überschüssigen Lauge waren erforderlich 6,6 ccm N.-Salzsäure. Der Brom- 

 schwefel war also zersetzt worden durch 3,15 ccm N. -Natronlauge. 



Nach der Gleichung 2S2Br2 + 6KHO = 4KBr-f Kg SO3 -f- SS + SHgO 

 berechnen sich 3,35 ccm N. -Natronlauge. Gef. also 93,98% der berechnetenMenge. 



1) Michaelis, Lehrb. d. anorg. Chemie, Bd. I, S. 609. 



2) Arch. d. Pharm., Bd. 86, S. 148. 



3j Das Abwiegen des Bromschwefels geschah in kleinen Präparaten- 

 zylindern. Dieselben wurden mit dem Schwefelbromür gefüllt in einem mit 

 eingeriebenem Glasstöpsel versehenen weittialsigen Glase gewogen, der Brom- 

 schwefel wurde darauf in die betreffende Reaktionsflüssigkeit gegossen und 

 das leere Gläschen zurückgewogen. 



