G. Korndörfer: lieber ßromschwefel. 159 



2. 0,2532 g = 0,2449 g ßromschwefel +0,0083 g Schwefel erforderten 

 in gleicher Weise behandelt gleichfalls 8,15 ccm N.-Natronlauge zur Zer- 

 setzung = 96,0(5% der berechneten Menge (3,33 ccm). 



In analoger Weise dürfte sich die Zersetzung des Bromschwefels 

 unt€r Anwendung von Natriumbikarbonat gestalten: 



2SaBr2 + 6NaIIC03 = 4NaBr + NagSOg + 3S + 6CO2 + SHaO. 



In diesem Falle scheidet sich der Schwefel mehr in pulveriger 

 Form aus, haftet nicht an den Gefäßwandungen und läßt sich daher 

 gut quantitativ auf einem Filter sammeln. 



Zum Beweise obiger Gleichung habe ich zunächst versucht die 

 gebildete schwefelige Säure quantitativ zu bestimmen. Ich bediente 

 mich des Verfahrens von E. Rupp*). Eine abgewogene Menge Brom- 

 schwefel wurde zu diesem Behufe in eine Mischung von 5 g Natrium- 

 bikarbonat und 50 ccm Wasser gebracht, nach beendigter Zersetzung 

 "/lo Jodlösung im Ueberschuß zugefügt und nach viertelstündigem Stehen 

 der Ueberschuß an Jod durch ^lio Natriumthiosulfat zurücktitriert. 

 Eine gewisse Menge Jodlösung wurde hierbei stets verbraucht, jedoch 

 bei weitem nicht die nach obiger Gleichung berechnete Menge. Es 

 muß also unter diesen Bedingungen ein Teil der a priori gebildeten 

 schwefeligen Säure eine Oxj'^dation erleiden. Der Verbrauch einer 

 gewissen Menge Jodlösung beweist aber, daß bei dieser Reaktion tat- 

 sächlich schwefelige Säure entstanden ist, da in dem Reaktionsgemisch 

 sonst keine Substanz sich findet, welche Jod binden könnte. 



1. Angew. 0,2416 g = 0,2337 g Bromschwefel + 0,0079 g Schwefel, und 

 20,1 ccm ^lio Jodlösung. Zur Rücktitration des überschüssigen Jods waren 

 erforderlich 14,91 ccm "/lo Natriumthiosulfatlösung. Gefunden demnach 

 0,01665 g SO.3. Es berechnen sich 0,0333 g. 



2. 0,2834 g = 0,2741 g Bromschwefel + 0,0093 g Schwefel entfärbten 

 9,8 ccm n/10 Jodlösung = 0,03139 g SO2. Berechnet 0,0391 g SO3. 



Die Versuche wurden in Glasstöpselflaschen vorgenommen. 



Als ein anderer Weg, die Richtigkeit obiger Gleichung zu be- 

 weisen, erschien der folgende: Eine gewogene Menge Bromschwefel 

 wird durch eine abgemessene Menge titrierter, etwa Vz normaler, über- 

 schüssiger Natriumbikarbonatlösung zersetzt, und der Ueberschuß an 

 Natriumbikarbonat alsdann zurücktitriert. Man erhält auf diese Weise 

 die Menge von Natrium, welche an Brom und schwefelige Säure ge- 

 bunden ist. Wird hierauf in dem Gemisch das Brom bestimmt, so 

 läßt sich nun die Menge des entstandenen, schwefligsauren Natriums 

 berechnen. Außerdem kann der ausgeschiedene Schwefel noch ge- 

 sammelt und direkt bestimmt werden. 



Dieser Weg hat sich jedoch als nicht gangbar erwiesen. Beim 

 Versuche nach der Zersetzung des Bromschwefels das überschüssige 

 Natriumbikarbonat, unter Anwendung von Methylorange als Indikator 



lyiüer^ d. d. ehem. Ges. 1902, S. 3694, 



