160 G. Korndörfer: Ueber Bromschwefel. 



mit N.- Salpetersäure zurückzutitrieren, färbte sich die Flüssigkeit schon 

 nach Zusatz von 1 — 2 ccm der Säure rosa, indem der suspendierte 

 Schwefel vermutlich durch Flächenanziehung eine kleine Menge Farb- 

 stoff und etwas Säure auf sich niederschlug, sich dadurch rötlich färbte 

 und der ganzen Flüssigkeit einen roten Schein verlieh, welcher eine 

 Endreaktion nicht erkennen ließ. Gelindes Erwärmen beseitigte den 

 Uebelstand nicht, ebenso wenig führte es zum Ziele, daß ich den Schwefel 

 abfiltrierte und einen aliquoten Teil des klaren Filtrates titrierte. 



Unter diesen Umständen' blieb, da die maßanalytischen Methoden 

 versagten, nur übrig, die Zersetzung des Bromschwefels durch Natrium - 

 bikarbonat gewichtsanalytisch zu verfolgen. Zu diesem Zwecke wurde 

 eine gewogene Menge Bromschwefel mit ca. H normaler Natrium- 

 bikarhonatlösung zersetzt und der ausgeschiedene Schwefel auf einem 

 Filter gesammelt. Das Auswaschen desselben mußte mit Natrium- 

 bikarbonatlösung der gleichen Konzentration geschehen, weil er bei 

 Anwendung von reinem Wasser durch das Filter ging. Der Schwefel 

 wurde darauf mit dem Filter zusammen mit rauchender Salpetersäure 

 oxydiert und als Ba SO4 zur Wägung gebracht. Das Filtrat von dem 

 Schwefel wurde etwas eingedampft, mit Salpetersäure angesäuert und 

 darauf das Brom als AgBr gefällt und gewogen. Das Filtrat vom 

 Bromsilber wurde unter Zusatz von etwas Bromwasser konzentriert 

 und der als schwefelige Säure in Lösung gegangene Schwefel nunmehr 

 auch als BaS04 bestimmt. Die erhaltenen Zahlen stehen, wie aus dem 

 Nachstehenden ersichtlich ist, mit der oben angegebenen Zersetzungs- 

 gleichung annähernd im Einklang. 



0,3096 g = 0,29945 g Bromschwefel + 0,01015 g S wurden mit Natrium- 

 bJkarbonatlösung zersetzt. Der abgeschiedene Schwefel lieferte 0,4908 g 

 BaS04 = 0,0674 g S, Berechnet 0,07445 g S. Aus dem Filtrat von demSchwefel 

 wurden 0,5150 g AgBr erhalten = 0,2191 g Br. Berechnet 0,2138 g Br. 



Das Filtrat vom AgBr ergab 0,1660 g BaS04 = 0,02279 g S. Berechnet 

 0,02142 g S aus der entstandenen schwefeligen Säure. 



Aus diesen Zahlen geht hervor, daß die Zersetzung des Brom- 

 schwefels durch Natriumbikarbonat zwar keine glatte ist, jedoch wohl 

 im wesentlichen nach der Gleichung 



2S3Br2-f öNaHCOg = 4NaBr + NagSOg + 4CO2 + 3S + 2H2O 

 erfolgt. 



Bei dieser Zersetzung entsteht wahrscheinlich auch eine geringe 

 Menge einer Polythionsäure, denn das aus dem Filtrate von dem 

 Schwefel ausgefällte Bromsilber scheidet sich bräunlich gefärbt aus. 

 Auf diesen Umstand ist es wohl auch zurückzuführen, daß etwas 

 weniger als drei Atome ausgeschiedener Schwefel und etwas mehr als 

 ein Atom gelöster Schwefel gefunden wurden. 



Marburg, den 3, Februar 1904. Pharm.-chem. Institut. 



