182 H. Thoms u. B. Molle: Cineol 



petroleumähnlicher Geruch. Hiernach schien die gewählte Temperatur 

 zu hoch zu sein. Wir variierten daher die Temperatur und auch die 

 Dauer des Erhitzens hei gleicher Beschickung, und zwar 



6 Stunden bei 1.500 



Es ergab sich, beim Erhitzen auf 100" trat überhaupt keine 

 Reaktion ein, wurde bis ISO** erwärmt und 4 Stunden nicht weit über- 

 schritten, so war auch hier eine Einwirkung nicht zu erkennen, stieg 

 die Dauer des Erwärmens jedoch auf ca. 6 Stunden, so erfolgte Explosion. 

 Bei zweistündigem sowohl, wie hei nur einstündigem Erwärmen auf 

 200® hielten nur etwa 20% der Röhren stand, und diese zeigten beim 

 Oeffnen, daß ein ganz enormer Druck in ihnen herrschte. Als dann 

 das Reaktionsprodukt in Wasser gegossen wurde, entwickelte sich ein 

 intensiver Phosphorwasserstoffgeruch. Das isolierte Produkt zeigte 

 starke Fluoreszenz. 



Da wir die Explosionen zunächst der Bildung von selbst- 

 entzündlichem Phosphorwasserstoff zuschrieben, erhitzten wir am 

 Rückflußkühler 24 Stunden im Oelbade auf 200°. Das isolierte Produkt 

 war unverändertes Cineol, demnach scheint also zum Gelingen der 

 Reduktion ein gewisser Druck notwendig zu sein. 



Wir wählten nun als jodbindendes Mittel einen geringen Ueber- 

 schuß an metallischem Quecksilber und fanden nach vielen Versuchen, 

 daß ein einstündiges Erhitzen auf eine Temperatur von ca. 220" bis 

 225 "'j dem ein allmähliches Anwärmen voranging und ein ebenso 

 allmähliches Abwärmen folgte, die günstigsten Reaktionsbedingungen 

 waren. Das auf diese Weise erhaltene Reaktionsprodukt, welches mit 

 schön ausgebildeten Quecksilberjodidkry stallen durchsetzt war, hatte 

 die Düunflüssigkeit des Ausgangsmaterials verloren, war gelb gefärbt 

 und zeigte deutlich bläuliche Fluoreszenz. Der Geruch erinnerte an 

 Petroleum. Bei obiger Arbeitsweise wurden immerhin noch über 20% 

 der Röhren zertrümmert. Der Druck beim Oeffnen der kalten Gläser 

 war noch ein sehr erheblicher. 



Das bei der Reduktion von Cineol gebildete Gas. 



Um das gasförmige Reaktionsprodukt zu gewinnen, wurden acht 

 Röhren, die mit besonders engen Kapillaren versehen worden waren 

 und nach dem Erkalten noch 24 Stunden gelegen hatten, unter Be- 



