190 H. Thoms u. B. Molle: Ciaeol. 



wurden und in Anbetracht der geringen Ausbeuten eine systematische 

 Trennung ausschlössen. 



Trotz dieser wenig befriedigenden Resultate ergeben die Ver- 

 suche aber doch soviel, daß die in dem Molekül befindliche doppelte 

 Bindung so gelagert sein muß, daß ein derartiger Zerfall bedingt 

 erscheint. 



Oxydation mit Quecksilberoxyd. 



Rotes Quecksilberoxyd wurde mit Wasser angeschüttelt, der 

 Kohlenwasserstoff und verdünnte Schwefelsäure (20% ige) zugegeben und 

 nun auf der Schüttelmaschine 50—60 Stunden kräftig geschüttelt, bis 

 ein eigentümlicher, an Kümmel erinnernder Geruch auftrat. Die 

 Mengenverhältnisse von Wasser und verdünnter Schwefelsäure wurden 

 mehrfach geändert, aber ohne besonderen Erfolg. Ueberließ man die 

 emulsionsartige Masse längere Zeit sich selbst, so trennte sich ein 

 heller oder dunkler gelb gefärbtes Oel ab. Um dieses zu gewinnen, 

 brachten wir die ganze Masse in einen geräumigen Kolben und trieben 

 mit Wasserdämpfen über (Ausäthern oder Absaugen hatten sich als 

 unbrauchbar erwiesen). Dabei destillierten neben einem schwach gelb 

 gefärbten Oele auch kleine Mengen von metallischem Quecksilber mit 

 hinüber. 



Zur weiteren Untersuchung nahmen wir jetzt das Oel mit Aether 

 auf, schüttelten es mit konzentrierter Natriumbisulfitlösung, um etwa 

 entstandene Aldehyde und Ketone zu binden, wuschen es mit Soda- 

 lösung und Wasser, trockneten mit entwässertem Magnesiumsulfat und 

 zerlegten es, nachdem der Aether verdunstet worden war, bei 10 mm 



Druck in vier Teile. 



I. 550 bis 650 



IL 650 „ 920 



III. 920 „ ca. 1000 



IV. Rückstand. 



Fraktion I., etwa 90% der angewendeten Menge, gab sich durch 

 Geruch und Siedepunkt als unverändertes Ausgangsmaterial zu 

 erkennen. Fraktion II und III sind, wie die Analysenzahlen erkennen 

 lassen, sauerstoffhaltig, auch der Geruch ist vom Ausgangsmaterial 

 verschieden, aber nicht mehr ausgesprochen kümmelartig, vielmehr 

 erinnert er jetzt auch noch an Menthol. Auf die Haut gebracht, 

 erzeugt III zunächst ein leichtes Brennen, dann aber ein kühlendes 

 Gefühl, der Geschmack ist scharf brennend. Ein festes Phenylurethan 

 wurde nicht erhalten. Das spezifische Gewicht ist von 11 0,8835 bei 

 11,50, yon III 0,9543 bei 11°. 



II. 0,2434 Substanz lieferten 0,7392 COg und 0,2428 H2O. 

 III. 0,1896 „ „ 0,5284 „ „ 0,1810 „ 



