H. Thoms u. B. Molle: Cineol. 193 



Für IV spricht nur das Auftreten der himmelblauen Farbe bei 

 dem Versuche, ein Nitrosochlorid darzustellen, welche dann eine Folge 

 der tertiär-tertiären Bindung wäre. Dagegen ist aber das Verhalten 

 zu Halogen und Halogenwasserstoflf anzuführen. Diese müßten ver- 

 hältnismäßig leicht reagieren. Eine Abspaltung von Bromwasserstofif 

 bei der Einwirkung von einem Molekül Brom läßt sich nicht ohne 

 weiteres erklären, und ebenso auch nicht der Umstand, daß es nicht 

 gelang, bei Anwendung von vermindertem Drucke, tertiäres Menthyl- 

 chlorid zu isolieren, das hier entstehen müßte nach dem von v. Baeyer 

 aufgestellten Satze*), nach welchem bei der Anlagerung von Halogen- 

 wasserstoflf an die Doppelbindung A 4 (8) das Halogen an den im 

 Ringe befindlichen Kohlenstotf 4 tritt. Ferner sind mit dieser Formel 

 die Bildung von Cuminaldehyd und a-2-Cymolsulfonsäure gezwungener 

 zu deuten, als mit Formel V. 



Daher glauben wir dem Cineolen diese letztere Konstitution (V) 

 erteilen zu dürfen. Einer späteren Untersuchung mit größeren Material- 

 mengen muß es überlassen bleiben, diese Ansicht noch weiter zu stützen. 



Das Nebenprodukt bei der Cineolendarstellung. 



Bei der Darstellung des Cineolens hatte sich als Nebenprodukt 

 ein gelber, fluoreszierender, vaselinähnlicher Körper gebildet. Dieser 

 wurde, mit Aether verdünnt, in gleicher Weise wie das Cineolen mit 

 Kupferspiralen vom Quecksilber und vom Jod befreit und hierauf, da 

 sein Siedepunkt sehr hoch lag, unter vermindertem Drucke bei 22 mm 

 über Natrium destilliert. Er siedete so zwischen 200° und 24.5°. 



Die Analysen ergaben, daß ein polymerisierter Kohlenwasserstofl' 

 vorlag. Aus den angestellten Molekulargewichtsbestimmungen nach 

 der Gefrierpunkts methode konnte kein Schloß auf die Größe des 

 Moleküls gezogen werden, da sie untereinander, sowohl bei Anwendung 

 von Benzol, wie von Eisessig, zu große Schwankungen aufwiesen. 



a) 0,1917 Substanz Ueferten 0,6184 CO2 und 0,1976 HgO, 



b) 0,2573 „ „ 0,8312 „ „ 0,2674 „ 



Berechnet für (CiqHisjx: Gefunden: 



C 88,16% a) 87,98, b) 88,10 



H 11,84 „ a) 11,53, b) 11,6,3. 



Es ist somit bei der Reduktion des Cineols neben dem Kohlen - 

 w"asserstoflf CioHis noch ein zweiter von der allgemeinen Formel 

 (CioHie)^ entstanden. 



1) V. Baeyer, ßer. 27, S. 445. 



Aieh. d. Pharm. CCXXXXII. Bds. 3. Heft. 13 



