236 N. Waliaschko: Rutin. 



Die zu niedrigen Zahlen erklären sich durch die Bildung einer 

 geringen Menge von Essigäther aus dem zum Befeuchten des Acetyl- 

 quercetins angewendeten Alkohol. 



Ohne Befeuchten mit Alkohol benetzt sich das Acetylquercetin 

 mit Schwefelsäure sehr schwer, so daß die Spaltung nicht glatt eintritt. 

 Die Ergebnisse der Analysen, sowie die quantitativen Bestimmungen 

 des Quercetins und der Essigsäure zeigen, daß das aus dem Rutin 

 gewonnene Quercetin, ebenso wie das aus dem Quercitrin dargestellte, 

 ein Pentaacetylderivat: CibH5 07(OC2H8)5, bildet. 



Aethyiierung des Quercetins mittelst Jodäthyl. 



Das Quercitrin-Quercetin bildet, wie die Untersuchungen von 

 Herzig gezeigt haben, ein weißgefärbtes Pentaacetylquercetin und ein 

 gelbgefärbtes Tetraäthylquercetin. Das fünfte Hydroxyl des Quercitrin- 

 Quercetins läßt sich nicht auf dem gewöhnlichen Wege alkylieren, 

 wohl aber acetylieren. Das im letzteren Falle gebildete Acetyltetra- 

 alkylquercetin ist ebenfalls weiß gef ärbt. Dieses eigentümliche Verhalten 

 des Quercitrin- Quercetins mußte weitere Anhaltspunkte liefern, um 

 das Rutin- Quercetin mit dem Quercitrin-Quercetin zu identifizieren. 



Die Aethyiierung des Quercetins mittelst Jodäthyls verläuft 

 nicht glatt, indem sich dabei beträchtliche Mengen brauner Neben- 

 produkte büden. (Herzig, Wien. ak. Bar. 89, II, 349 [1884]). Die 

 besten Resultate (Ausbeute bis zu 73%) wurden von Herzig (Wien, 

 ak. Ber. 97, IIb, 513 [1888]) unter folgenden Bedingungen erzielt: 

 12 g Quercetin wurden in 300 ccm absoluten Alkohol gelöst, die 

 Auflösung mit 8 g Kalihydrat und der entsprechenden Menge Jodäthyl 

 versetzt, und das Gemisch in einem Kolben am Rückflußkühler 4 bis 

 5 Stunden erhitzt. Hierauf wird das Kochen weiter, nach dem Zu- 

 fügen von zweimal 4 g Kalihydrat und der entsprechenden Menge 

 Jodäthyl, noch 4 — 5 Stunden fortgesetzt. 



Unter diesen Bedingungen wurde auch von mir die Aethyiierung 

 des Rutin- Quercetins ausgeführt. Nach dem 4 — 5 stündigem Kochen des 

 Gemisches aus Rutin-Quercetin, KOH, C2H6J' und Alkohol resultierte 

 eine braune Flüssigkeit, die bei erneutem Zusätze von Kalihydrat wieder 

 einen kanariengelben Niederschlag gab. Dieser Niederschlag bestand 

 hauptsächlich aus dem Kaliumsalze des Triäthylquercetins, das selbst in 

 heißem Alkohol schwer löslich ist. Beim Fortsetzen des Kochens mit 

 Jodäthyl löste sich jedoch der größte Teil dieses zweiten Niederschlages 

 wieder auf, und auch der dritte Zusatz von Kalihydrat rief dann die 

 Bildung eines reichlichen Niederschlages nicht mehr hervor, da das 

 Kaliumsalz des jetzt erhaltenen Tetraäthylquercetins sich leichter in 

 heißem Alkohol löst. Nach 9 — 10 stündigem Kochen wurde zu der 



