\. Waliaschko: Rutin. 241 



Methylierung des Qaercetins mittelst Dimethylsulfat. 



Da das Quercetin durch Jodalkyle nur schwierig alkyliert wird, 

 wie die vorstehenden Versuche von neuem bestätigt haben, schien 

 es von Interesse zu sein, das Verhalten des Quercetins gegen Dimethyl- 

 sulfat zu prüfen. Nach einigen Vor versuchen wurde zu diesem Zwecke 

 das folgende Verfahren ausgearbeitet. 4 g Quercetin wurden in 

 200 ccni heißem Methylalkohol gelöst, der halb erkalteten Lösung 8 g 

 Dimethylsulfat und hierauf nach und nach 3,6 g Kaliumhydroxyd, in 

 wenig Alkohol gelöst, zugefügt. Als die rotbraun gewordene Flüssigkeit 

 wieder ihre anfängliche gelbe Farbe angenommen hatte, wurden noch 

 einmal die gleichen Mengen von Dimethylsulfat und Kaliumhydroxyd 

 zugefügt und die rotbraune Flüssigkeit hierauf bis zum nächsten Tage 

 stehen gelassen. Hierbei schied sich aus der wieder licht gelb gewordenen 

 Lösung ein krystallinischer Niederschlag aus, der aus Trimethyl- 

 quercetin und methylschwefelsaurem Kalium bestand. Er wurde ge- 

 sammelt, mit Wasser ausgewaschen und aus Alkohol umkrystallisiert. 



Von der Mutterlauge wurde hierauf der Alkohol bis auf ein 

 kleines Volum abdestilliert und der Rückstand alsdann in Wasser 

 gelöst. Die hierbei ungelöst gebliebene Masse wurde in heißem Methyl- 

 alkohol gelöst; die Lösung lieferte beim Erkalten ein weiteres Quantum 

 von Trimethylquercetin. Aus der Mutterlauge, die stark eingedampft 

 wurde, schied sich außer einer kleinen Menge von Trimethylquercetin 

 noch eine andere Substanz aus, die sich in Alkohol leichter löste und 

 bei 200'' C. schmolz. Durch mehrmaliges Umkrystallisieren ließ sich 

 letztere Substanz in zwei Körper trennen. Der eine schmolz bei 240° C. 

 und schied sich in feinen, lichtgelben Krystallen aus, die beim langsamen 

 Krystallisieren große Drusen bildeten, der andere dagegen in gelben, 

 matten Nadeln, die bei 175° C. schmolzen. Wegen der geringen Menge, 

 in welcher diese Verbindungen nur erhalten wurden, und der 

 Schwierigkeit, die ihre Trennung darbot, wurden dieselben bisher nicht 

 weiter untersucht. Auf Grund ihres höheren Schmelzpunktes läßt 

 sich jedoch vermuten, daß es sich hierbei um weniger methylierte 

 Quercetine handelt. 



Das Trimethylquercetin zeichnet sich durch seine geringe Löslich- 

 keit in Methyl- und Aethylalkohol aus; es krystallisiert aus ihnen in 

 glänzenden, lichtgelben Nadeln. Das in Alkohol gelöste Trimethyl- 

 quercetin liefert mit Kalihydrat ein hellgelbes, gelatinöses Kaliumsalz, 

 das durch Wasser leicht spaltbar ist. Das Trimethylquercetin schmilzt 

 bei 154° C. 



0,1828 g des bei 95—97" C. getrockneten Trimethylquercetins gaben 

 0,4204 g COa und 0,0780 g HaO. 



Arch. d. Pharm. CCXXXXII. Bds. 4. Heft. 16 



