262 H. Kunz-Krause u. P. Schelle: Cyklogallipharsäure. 



-> Acylderivate der Cyklogallipharsäure. 



1. Acetylderivat. Die zunächst versuchte Acetylierung der 

 Cyklogallipharsäure nach dem von Liebermann') angegebenen Ver- 

 fahren lieferte selbst nach dreistündigem Kochen von 3 g Säure mit 

 10 g Essigsäureanhydrid und 5 g entwässertem Natriumacetat lediglich 

 die schon eingangs erwähnte molekulare Verbindung von Cyklogalliphar- 

 Essigsäure. Anders gestalteten sich dagegen die Verhältnisse, als 3 g 

 Säure mit 6 g Essigsäureanhydrid und 3 g entwässertem Natriumacetat 

 während drei Stunden im Druckrohr auf 150^ erhitzt wurden. Das 

 Reaktionsprodukt scheidet sich beim Eingießen in Wasser in Form 

 eines braungetärbten Oeles ab. Zur völligen Entfernung des Essig- 

 säureanhydrids wird dasselbe einige Stunden mit Wasser erwärmt und 

 der wässerigen Flüssigkeit nach dem Erkalten der Körper mit Aether 

 entzogen. Nach dem Trocknen mit Chlorcalcium hinterbleibt bei frei- 

 williger Verdunstung der ätherischen Lösung eine braune, krystallinische 

 Masse, aus deren mit Tierkohle entfärbter alkoholischer Lösung die 

 reine Verbindung in weißen, langen Prismen mit dem Schmp. 71® 

 krystallisiert. 



Die alkoholische Lösung dieses Reaktionsproduktes 

 gibt zum Unterschied von der Säure mit Ferrichlorid keine 

 Farbenreaktion mehr. In verdünnten Alkalien ist der Körper 

 vollkommen löslich. 



1. 0,2031 g lieferten 0,5426 g CO3 und 0,1855 g HgO. 



2. 0,1462 „ „ 0,3904 „ „ „ 0,1388 „ , 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. Mittel: C2iH88(C2H8 0)08: 



C: 72,86 72,82 72,84 73,01 



H: 10,14 10,16 10,15 10,05. 



Diese Werte erhielten eine weitere Bestätigung durch die Analyse 

 des Silbersalzes, welches auf Zusatz von Silbernitrat zu der neutralen 

 Lösung des Natriumsalzes als weißer, amorpher, lichtempfindlicher 

 Niederschlag erhalten wird. 



1. 0,3400 g hinterließen beim Glühen 0,0749 g Ag. 



2. 0,1896 „ „ n . 0,0416 „ „ 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. Mittel: C2iH84(C2H8 0)08 • Ag: 



Ag: 22,02 21,94 21,98 22,29. 



Hiernach lag in diesem Reaktionsprodukt tatsächlich 

 das Monoacetylderivat der Cyklogallipharsäure vor. — Da 

 dieser Befund zugleich den experimentellen Nachweis der G-egenwart 



1} Liebermann, B. B. 20 (1887), S. 1982. 



