H. Knnz Krause u. 1', Schelle: Cyklogallipharsäure. 263 



einer Hydroxylgruppe im Molekül der Säure einschließt, so ergeben 



sich für die Säure CaiHBeOß nunmehr die partiell aufgelösten Formeln: 



CjoHflsO COOH hezw. C2oHb4<JJoqjj 



2. Benzoylderivat. — Der Versuch, zu einem dem Acetyl- 

 derlvat entsprechenden Benzoylderivat zu gelangen, führte weder 

 nach der Methode von Schotten-Baumann mit Benzoylchlorld und 

 lO'oiger Natronlauge, noch nach dem von Einhorn empfohlenen 

 Verfahren der Benzoylierung in Pyridin zum Ziele. Im ersteren Falle 

 entsteht ein weicher, salbenartiger Körper, der auf keine Weise zur 

 Krystallisation zu bringen war; bei der Benzoylierung in Pyridin hin- 

 gegen lediglich eine äquimolekulare Verbindung von Cyklo- 

 gallipharsäure mit Pyridin: C21 Hee Os • C5 Hg N mit dem Schmelz- 

 punkt 80». 



Ester der Cyklogallipharsäure. 



Der Versuch, nach der besonders bei cykllschen Säuren an- 

 wendbaren Methode durch Einleiten von trockenem Salzsäuregas In 

 die absolut alkoholische Lösung der Säure das Wasserstoifatom der 

 Karboxvlgruppe durch Aethyl zu ersetzen, war erfolglos. Dagegen 

 gelang die Gewinnung des Aethylesters durch Behandeln der absolut 

 äthylalkoholischen Lösung der Säure mit Kaliumhydroxyd und Jod- 

 äthyl, indem 6,7 g Säure (1 Mol.) mit 2,24 g Kaliumhydroxyd (2 Mol.), 

 60 ccm absolutem Aethylalkohol und 6,3 g Jodäthyl (2 Mol.) in einem 

 geräumigen Rundkolben während zwei Stunden am Rückflußkühler 

 auf dem Wasserbade erhitzt wurden. Da das Flltrat vom aus- 

 geschiedenen Kaliumjodid mit Eisenchlorid noch eine violette Färbung 

 gab, andererseits aber gerade nach dieser Methode die Möglichkeit des 

 Ersatzes beider Hydroxylwasserstofi"atome zu erwarten war, so wurde 

 nochmals Kaliumhydroxyd und Jodäthyl in obigen Mengenverhältnissen 

 zugegeben und abermals während zwei Stunden auf dem Wasserbade 

 erwärmt. Auch nach dieser weiteren Behandlung gab jedoch die 

 alkoholische Lösung des Reaktionsproduktes mit Eisenchlorid nach 

 wie vor Violettfärbung. Wird die nach dem Verdunsten der Haupt- 

 menge des Alkohols hinterbleibende Flüssigkeit in kaltes Wasser ein- 

 gegossen, so scheidet sich ein farbloses, auf der Oberfläche schwimmendes 

 Oel ab, welches in einer Kältemischung alsbald krystallinisch erstarrt. 

 Aus Aether scheidet sich der Körper in Form prächtig glänzender, 

 langer, weißer Nadeln ab. Schöner noch krystalllslert der gewonnene 

 Ester aus Petroläther. Außerdem Ist derselbe noch löslich in Chloro- 

 form, Eisessig, Schwefelkohlenstoff. 



Zur Prüfung auf vollständige Veresterung wurde ein Teil des 

 Reaktionsproduktes einige Minuten mit wässeriger Kalilauge erwärmt. 



