H. Kunz-Krause u. P. Schelle: Cyklogallipharsäure. 265 



Lichtes während der Einwirkung der Jodlösung von bedingendem 

 Einfluß auf das Endergebnis. 



Im Anschluß hieran wurde dann weiterhin auch das Verhalten der 

 Säure zu Brom untersucht. Da, wie bereits erwähnt, eine alkoholische 

 Lösung der Saure Bromwasser sofort entfärbt, so wurde eine solche 

 solange mit konzentriertem Bromwasser versetzt, bis bleibende Gelb- 

 färbung eintrat. Während der Reaktion muß gut gekühlt und ab und 

 zu Alkohol zugegeben werden, damit das Bromderivat in Lösunjr bleibt. 

 Aus der alkoholischen Lösung iälit Wasser das Reaktionsprodukt in 

 farblosen Nadeln aus. Das bis zum Verschwinden der durch die 

 nebenbei entstehende Bromwasserstoflfsäure bedingten sauren Reaktion 

 ausgewaschene und getrocknete Reaktionsprodukt wird hierauf mit 

 Alkohol aufgenommen. Aus letzterer Lösung scheidet sich dasselbe 

 in kleinen, mattglänzenden Prismen aus, welche glatt bei 61° 

 schmelzen. 



In der alkoholischen Lösung erzeugt Eisenchlorid die 

 mehrerwähnte violette Färbung. In dem Reaktionsprodukt ist 

 sonach die Hydroxylgruppe, neben dieser aber auch die Karboxyl- 

 gruppe unverändert erhalten. Der Körper ist in Alkohol, Aether, 

 Chloroform etc. und außerdem in Alkalien löslich. 



1. 0,2936 g der über Schwefelsäure getrockneten Substanz lieferten 

 nach CariuB 0,2908 g AgBr. 



2. 0,3155 g lieferten 0,3120 g AgBr. 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. CaiHaiBraOg: C2iH84Br2 03 • HBr: 



Br: 42,15 42,11 32,85 41,70. 



Bei der Wiederholung des Versuchs und auch bei der 

 Bromierung des Natriumsalzes wurden die gleichen Werte 

 erhalten. Die Reaktion verläuft sonach augenscheinlich derart, daß 

 zunächst ein im cyklisch konstituierten Teile des Moleküls durch 

 Substitution bromiertes Derivat entsteht und hierauf der dabei sekundär 

 gebildete Bromwasserstoff durch Anlagerung in die Verbindung 

 eintritt. 



Zur Bromierung des Aethylesters wird eine Lösung von 3 g 

 des Esters in 50 ccm Alkohol solange — gegen Ende der Reaktion 

 unter Erwärmung auf dem Wasserbade — mit alkoholischer Brom- 

 lösung versetzt, bis bleibende Gelbfärbung eintritt. Auf Zusatz des 

 dreifachen Volumens Wasser scheidet sich nach dem Erkalten der 

 bromierte Aetbyle-ster in Form farbloser, mikrokrystallinischer Nadeln 

 aus, welche nach dem ümkrystallisieren aus Alkohol kleine, farblose 

 Primen mit dem Schmelzpunkt 46° bilden. Die Ausbeute betrug 4,2 g. 



