266 H. Kunz-Krause u. P. Schelle: Cyklogallipharsäure. 



Die in der vorerwähnten Weise ausgeführte Brombestimmung 

 ergab folgende Werte: 



1. 0,2730 g lieferten 0,1960 g AgBr. 



2. 0,2955 „ „ 0,2116 „ „ 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. Mittel: CaiHa8Br2(C2H5)03: 



Br: 30,56 30,48 30,52 30,65. 



Nitroderivate der Cyklogallipharsäure. 



Salpetersäure wirkt auf Cyklogallipharsäure sehr heftig und 

 unter Bildung stickstoflfhaltiger, intensiv gelb gefärbter Produkte ein. 

 200 g Salpetersäure vom spez. Gew. 1,410 werden auf dem Fletscher- 

 ofen erwärmt und allmählich 10 g der Säure in kleinen Portionen zu- 

 gegeben. Nachdem die Entwickelung nitroser Dämpfe aufgehört hat, 

 wird das Reaktionsprodukt in die vierfache Menge durch Eis gekühltes 

 Wasser unter Umrühren eingetragen, wobei sich der gebildete Nitro- 

 körper in gelben Flocken abscheidet. Die über dem Niederschlage 

 stehende Flüssigkeit ist nur schwach gelblich gefärbt. Nach dem Aus- 

 süßen und Trocknen über Schwefelsäure stellt das Reaktionsprodukt 

 eine hellgelbe, sich fettig anfühlende Masse vom Schmelzpunkt 54° 

 dar. Die Ausbeute betrug 12,5 g. 



Das Produkt ist fast unlöslich in Wasser, leicht löslich dagegen 

 in Alkohol, Aether, Chloroform, Petroläther und Benzol. In ver- 

 dünnter Kalilauge löst sich das rohe Nitroderivat leicht und mit roter 

 Färbung auf. Ebenso in verdünntem Ammoniak. Aus der ammonia- 

 kalischen Lösung scheidet sich beim Stehen die Ammoniumverbindung 

 des Nitrokörpers in goldgelben, nadelförmigen Krystallen leicht ab. 



In der Lösung des neutralen Ammoniumsalzes erzeugen die Salze 

 der alkalischen Erd- wie der Schwermetalle folgende, charakteristisch 

 gefärbte Niederschläge : 



gelblichweiß Calciumchlorid, Strontiumchlorid, Bleiacetat, Mercuri- 

 chlorid; 



grün . . . . Kupfersulfat; , - 



purpurrot . Ferrichlorid; 



gelbbraun Silbernitrat ; 



rotbraun . . Baryumchlorid. 



Das Rohprodukt ist noch kein einheitlicher Körper. Durch Um- 

 krystallisieren aus Alkohol gelingt es, daraus zwei nach Farbe, wie 

 Krystallform von einander unterscheidbare Produkte zu isolieren. 



Das a-Nitroderivat, welches sich am Rande der Krystallisier- 

 schale ausgeschieden hatte, bildet prismatische, fast farblose, gut aus- 

 gebildete Nadeln mit dem Schmelzpunkt 63,5°. 



