H. Kunz-Krause u. P. Schelle: Cyklogallipharsäure. 267 



Das ß-Nit.roderivat, welches den Boden der Krystallierschale 

 bedeckte, krystallisiert in gelblich-roten, zu blumenkohlartigen Massen 

 vereinigten Blättchen mit dem Schmelzpunkt 59,.'')''. 



Die Trennung der beiden Krystallisationeu auf mechanischem 

 Wege gelang leicht, da die letztere Krystallform in größerer Menge 

 vorhanden war. Im weiteren Verlauf der Untersuchung ist es dann 

 auch gelungen, die Bedingungen festzustellen, welche zur ausschließlichen 

 Entstehung des einen oder des anderen Derivates führen. 



Das a-Derivat entsteht vorzugsweise beim Eintragen der Cyklo- 

 gallipharsäure in konzentrierte, kochende Salpetersäure und Eindampfen 

 des Reaktionsproduktes, während das ß-Derivat hei Verwendupg 

 rauchender Salpetersäure und Eingießen des Reaktionspi oduktes in 

 Wasser erhalten wird. Beide Derivate vermögen noch Salze zu bilden. 



Die Möglichkeit einer Trennung der beiden Körper ist fernerhin, 

 außer durch fraktionierte Krystallisation, in der verschiedenen Löslich- 

 keit ihrer Baryumsalze gegeben. Versetzt man das aus dem ur- 

 sprünglichen, beide Derivate enthaltenden Reaktionsprodukte dargestellte 

 Gemisch der Kaliurasalze in wässeriger Lösung mit Baryumchlorid, 

 so entsti-'ht ein rotbrauner, auch in Alkohol unlöslicher Niederschlag, 

 während die darüber befindliche Lösung hellgelb gefärbt erscheint. 

 Wird der vorher getrocknete Niederschlag mit schwach salpetersäure- 

 haltigem Alkohol auf dem Wasserbade digeriert, so tritt Zersetzung 

 unter Abscheidung von Baryumnitrat ein, und aus der alkoholischen 

 Lösung krystallisiert alsdann das bei 59,5" schmelzende ß-Nitroderivat aus- 

 Im Filtrat vom Baryumsalz des ß-Nitroderivates ist das Baryumsalz 

 des a-Derivates enthalten. Zu seiner Gewinnung wird dasselbe zur 

 Trockne verdampft und in gleicher Weise mit Alkohol und geringen 

 Mengen Salpetersäure zersetzt. Aus der schwach gelbgefärbten alkoho- 

 lischen Lösung krystallisiert dann das «-Nitro derivat mit dem Schmelz- 

 punkt 63,5" aus. 



Bei der Elementaranalyse ist es in beiden Fällen zur Vermeidung von 



Explosionen notwendig, zunächst im Luftstrom zu verbrennen und diesen 



erst durch Sauerstoff zu ersetzen, nachdem die sich beim Erhitzen stark 



aufblähende Substanz vollkommen unter Kohleabscheidung zersetzt ist. 



a) a-Derivat. 



0,2065 g Substanz lieferten 0,4365 g CO2 und 0,1485 g HgO, 



0,3355 „ „ „ 27,85 com N bei 190 und 745 mm B, 



0,1655 „ „ „ 14,00 „ N „ 190 „ 746 „ B. 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. Ci6H24(N02)3 0: 



C: 57,62 — 57,7 



H: 7,99 — 7,7 



N: 9,33 9,54 9,0 



0: 25,06 24,85 25,6. 



