H. Kunz-Krause u. P. Schelle: Cyklogallipharsäure. 271 



säure und leichter noch — nach den Untersuchungen des einen von 

 uns') — die der Styrolreihe angehörenden Säuren: o-Cumarsäure 

 und Kaffeesäure beim P]rhitzen — die letztgenannten beigenau200" — 

 ihre Karboxylgruppe als Kohlendioxyd abspalten, so erschien es inter- 

 essant, auch die Cyklogallipharsäure nach dieser Richtung zu prüfen, 

 da diese ja ebenfalls zufolge den im vorhergehenden berichteten Unter- 

 8uchun:.'sergebnissen den Charakter einer einbasischen Oxysäure besitzt. 

 Da nun aber weiterliin der Verlauf dieser Reaktion durch Einleiten 

 der abgespaltenen Kohlensäure in titriertes Barytwasser sich auch 

 quantitativ verfolgen läßt^) und ein Vorversuch gezeigt hatte, daß beim 

 Erhitzen der Cyklogallipharsäure auf 200** in der Tat Abspaltung von 

 Kohlensäure erfolgt, so stand zu erwarten, daß auch in dem vor- 

 liegenden Falle die Reaktion einen quantitativen Verlauf nehmen würde. 



Zur Ausführung des Versuches kam der bereits früher an dieser 

 Stelle') ausführlich beschriebene Apparat zur Verwendung. 



Die vollständige Zersetzung kann bei sorgfältiger 

 Ueberwachung bei 200° zu Ende geführt werden. Nach 

 ca. dreistündiger Dauer des Versuches ist die Reaktion beendet. Das 

 Barytwasser wird hierauf zur Klärung etwa 12 Stunden beiseite 

 gestellt und alsdann ein mittels Pipette entnommenes aliquotes 

 Volumen zur Rücktitration mit V2 N.-Schwefelsäure verwendet und 

 aus der Differenz die gebundene Kohlensäure bestimmt. 



1,088 g Substanz führten 0,2223 g Ba in BaCOg über = 6,57% CO2. 



Da ein Molekül Cyklogallipharsäure bei Abspaltung von einem 

 Molekül Kohlendioxyd 13,09% CO2 liefern müßte, so geht aus dem 

 erhaltenen Resultat hervor, daß die Reaktion nicht einfach im Sinne 

 der Gleichung: 



Ca)H84<rQQQjj = CO2 + CäoHgfi'OH 



verläuft, sondern, daß dabei zwei Moleküle Cyklogalliphar- 

 säure unter Abspaltung von je einem Molekül Kohlen- 

 dioxyd und "Wasser zu einem neuen anhydridartigen Körper 

 zusammentreten: 



2 CaiHsBOg = COa -f H3O + QiH-oOa. 



Für diesen letzteren Verlauf der Reaktion spricht nicht allein 

 der während des Erhitzens am oberen Rande des Entwickelungs- 



') H. Kunz-Krause, Beiträge zur Kenntnis der Hex paraguayensis 

 (Mat^) und ihrer ehem. Bestandteile. Arch. d. Pharm. 231 (1893), S. 632. 



3) H. Kunz-Krause, lieber das Verhalten einiger Gruppen cyklischer 

 Verbindungen zu metallischem Natrium. Arch. d. Pharm. 236 (1898), S. 560. 



8) H. Kunz-Krause, Arch. d. Pharm. 236 (1898), S. 561. 



