284 H. Kunz-Kraase u. P. Schelle: Cyklogallipharsäure. 



Als Rückstand des alkoholischen Auszugs hinterhlieb eine geringe 

 Menge eines dickflüssigen, süß schmeckenden und neutral reagierenden 

 ISirups, welcher beim Erhitzen mit Kaliumbisulfat den charakteristischen 

 G-eruch nach Acrolein entwickelte. Damit durfte dieses vierte Spaltungs- 

 produkt als identisch mit Glyzerin betrachtet werden. 



Als Produkte der Einwirkung von Kaliumpermanganat auf Cyklo- 

 gallipharsäure in alkalischer Lösung entstehen sonach: 1. Galliphar- 

 säure: eine Hexadecylsäure C16H32O2 mit dem Schmp. 54°, 2. Oxal- 

 säure, 3. normale Buttersäure und 4. Glyzerin. 



Destillation der Cyklogallipharsäure mit Zinkstaub. 



In einem, an dem einen Ende zugeschmolzenen Veibrennungsrohr 

 wurde in zwei Chargen ein inniges Gemenge von 15 g Cyklogalliphar- 

 säure mit 2ü0 g Zinkstaub, welcher vorher durch Behandeln mit 

 Es-^igsäure von Zinkoxyd befreit worden war, und einer etwa 15 cm 

 langen Zinkstaubschicht als Vorlage der Destillation unterworfen. 

 Das VerbrennuDgsrohr stand mit einer Kugelvorlage in Verbindung, 

 an welche sich zwei mit Bromwasser beschickte Woulff sehe Flaschen 

 anschlössen. 



Die gasförmigen Zersetzungsprodukte waren farblos und wurden, 

 wie die bei der Destillation des Calciumsalzes erhaltenen, von Brom- 

 wasser, unter Entfärbung dieses letzteren, absorbiert. 



An flüssigen Destillaten wurde in einer Gesamtmenge von 5 g 

 aus 15 g Cyklogallipharsäure ein schweres, gelblich-braunes, nach 

 aromatischen Kohlenwasserstofi^en riechendes Oel erhalten, welches 

 sich, wie das entsprechende flüssige Produkt der Kalksalzdestillation, 

 durch eine intensiv grüne Fluoreszenz auszeichnete. Dasselbe bestand 

 in der Hauptsache aus einer zwischen 135 — 140** siedenden Fraktion, 

 neben welcher in einer Menge von ca. 1 g noch eine oberhalb 200" 

 übergehende Fraktion mit intensiv steinkohlenteerartigem Geruch 

 gewonnen wurde. 



Beim Eintragen dieser letzteren Fraktion in konzentrierte 

 Schwefelsäure trat in unverkennbarer Weise . der penetrante Geruch 

 nach Naphthalin auf, dessen Nachweis denn auch durch Oxydation zu 

 o-Phthalsäure mit Hilfe von Kaliumpermanganat in schwefelsaurer 

 Lösung möglich war. 



Hierbei trat wiederum, wie dies bereits bei der Oxydation der 

 Cyklogallipharsäure mit Permanganat in alkalischer Lösung und ebenso 

 bei der Nitrierung derselben beobachtet werden konnte, vorübergehend 

 der Geruch nach Buttersäure, außerdem aber noch der Geruch nach 

 Acrolein und ferner auch der beim Erhitzen der Cyklogallipharsäure 

 auf 200" beobachtete Blüten- bezw. Heugeruch auf. 



