292 E. Schmidt: Citropten. 



Essigsäureanhydrid und kochende Schwefelsäure von 2 "<j verändern 

 das Citropten nicht. Beim Erwärmen mit verdünnter Salpetersäure 

 resultiert ein in schön gelben Nadeln krystallisierendes Nitroderivat. 

 Brom führt das Citropten (in Chloroformlösung) in das, zwischen 250 

 und 2G0° C. schmelzende Citroptendibromid : CiiHioBr204, über; feine 

 blaßgelbe Nadeln. 



Gefunden: Berechnet für CiiHioBr204: 



Br 43,68 43,95. 



Das Citropten trägt den Charakter eines Säureanhydrids, bezw. 

 Laktons. Als Säurezabl wurde 277,7 und 278,6 gefunden; für C11H10O4 

 berechnet sich 271,8. Die aus dem Alkalisalz abgeschiedene Säure ist 

 von sehr geringer Beständigkeit; dieselbe geht rasch wieder in ihr 

 Anhydrid, das Citropten, über. Wird dagegen das Citropten in methyl- 

 alkoholischer Lösung mit 2 Mol. Na OH und 2 Mol. CH3 J zwei Stunden 

 lang auf 100° erhitzt, so bleibt ein Teil desselben unverändert, ein 

 anderer Teil ward dagegen unter Ausschließung des Laktonringes an- 

 scheinend in einen Methyläther verwandelt. Wird letztere Verbindung 

 mit Kalilauge verseift, so resultiert ein bei 215** C. schmelzender 

 Körper von sauren Eigenschaften, der aus verdünntem Alkohol in 

 kleinen, farblosen, drusenartig gruppierten Kryställchen erhalten werden 

 kann. Durch wenig Eisenchlorid wird die verdünnt alkoholische 

 Lösung dieses Körpers rotbraun gefärbt. 



Nach dem skizzierten Verhalten scheint das Citropten zur Gruppe 

 der Dioxycamarine zu gehören und als ein vom Phloroglucin sich ab- 

 leitendes Isomeres des Dimethyl-Aesculetins und Dimethyl- 

 Daphnetins anzusprechen zu sein. Die weitere Untersuchung der 

 Methylderivate des Citroptens, mit der ich noch beschäftigt bin, dürfte 

 hierüber weiteren Aufschluß geben. 



Ich habe den vorstehenden Mitteilungen, welche ich im August 

 1891 in der Apotheker-Zeitung (S. 619) niederlegte, nur hinzuzufügen, 

 daß die weiteren Untersuchungen des Citroptens meine damaligen 

 Annahmen über die Konstitution dieser Verbindung vollkommen 

 bestätigt haben. Das Studium der Methylderivate des Citroptens, mit 

 welchem ich zur Zeit meiner ersten Publikation über dieses Stearopten 

 noch beschäftigt war, habe ich abgebrochen, da kurze Zeit darauf eine 

 Arbeit von Tilden und Burrows^ erschien, in welcher diese Forscher 

 durch Abbau des Dibromlimettins den Nachweis führen, daß das mit 

 dem Citropten identische Limettin als ein Dimethoxycumarin an- 

 zusprechen ist. Eine indirekte Bestätigung hat diese Annahme weiter 

 durch die Untersuchungen von Kostanecki und de Ruyter de 



1) Journ. of the ehem. soc. 1902, 508. 



