E. Schmidt: Citropten. 293 



Wildt') gefunden. Nach Ansicht dieser Forscher konnte das Limettin, 

 welches ebenso wie das Citropten in der Kalischmelze in Phloroglucin 

 und Essigsäure zerfällt, entweder nur das Dimethoxychromon 1,3 oder 

 ein Dimethoxycumarin 1,^5 sein: 



CII CH 



CHeO-c/'^C-O CH CHsO-C^'^C-O CO 



il I 



ncl jc-co-Gii H( . ,c-cn=CH 



c c 



ÖCHs ÖCHg 



Dimethoxychromon. Dimethoxycumarin. 



Kostanecki und de Ruyter de Wildt haben infolgedessen 

 das Dimethoxychromon synthetisch dargestellt und gefunden, daß 

 dasselbe völlig verschieden von dem Limettin ist. 



Nach dem Erscheinen der Publikationen von Tilden und 

 Burrows einesteils und von Kostanecki und de Ruyter de Wildt 

 anderenteils, habe ich mich, zur Ergänzung meiner ersten Mitteilung 

 über das Citropten und zur Bestätigung der darin angedeuteten 

 Konstitution dieser Verbindung, darauf beschränkt, dieses Stearopten 

 synthetisch, und zwar durch Methylierung des von dem Phloroglucin 

 sich ableitenden Cumarins darzustellen. Diese Synthese war von mir 

 bereits im Jahre 1901, wenn auch mit sehr geringer Ausbeute, realysiert 

 worden. Im Jahre 1902 habe ich dann Herrn Dr. F. Flacher ver- 

 anlaßt, dieselbe zu wiederholen, da Tilden und Burrows angaben, 

 daß ihnen die künstliche Darstellung des Limettins auf dem an- 

 gedeuteten Wege nicht gelungen sei. Der Erfolg der Flächer'schen 

 Versuche war jedoch der gleiche, wie der, welchen ich bei meinen 

 früheren Arbeiten erzielte: es wurde Citropten, aber nur in sehr 

 geringer Ausbeute erhalten. 



Zur gedachten Synthese des Citroptens führte Herr Fläch er 

 zunächst Phloroglucin nach den Angaben von Gattermann und 

 Köbner^) durch Einwirkung von wasserfreier Blausäure und Chlor- 

 wasserstoff in größerem Umfange in Phloroglucinaldehyd über, wobei 

 bei der Spaltung des intermediär gebildeten salzsauren Imids die An- 

 wendung eines größeren Ueberschusses an verdünnter Schwefelsäure 

 möglichst vermieden wurde: auf 40 g salzsaures Imid gelangten ca. 

 10 ccm verdünnte Schwefelsäure (1 : 5) zur Anv,'endung. Der Phloroglucin- 

 aldehyd ist dann nach den Angaben von Baermann^) durch Ein- 



1) Ber. d. ehem. Ges. 35, 861. 



2) Ber. d. ehem. Ges. 32, 280. 



^) Inauguraldissert. Freiburg i. Br. 



