302 0. Keller: Damascenin. 



Zersetzung ein und es resultierte infolgedessen eine schwarze Flüssigkeit. 

 Ueber Schwefelsäure, sowie bei 90 — 100° verlor die Verbindung nichts 

 an Gewicht, zeigte auch keine Veränderung in der Farbe. 



Daß in dem Körper ein bromwasserstoffsaures Salz vorlag, ging 

 daraus hervor, daß Silbernitrat in der wässerigen Lösung sofort eine 

 Fällung von Bromsilber erzeugte. 



1. 0,2744 g lufttrockene Substanz ergaber, durch Silbernitrat in 

 wässeriger Lösung gefällt, 0,15 g Agßr. 



2. 0,1628 g, in derselben Weise behandelt, ergaben 0,085 g AgBr. 



3. 0,1472 g lieferten bei der Brombestimmung nach Carius 0,1948 g 



Ag Br. 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. 3. CgHiiBraNOg, HBr: 



Br als HBr 23,61 22,2 — 18,9% 



Gesamt-Br — — 56,32 57,1 „. 



Nach diesen Daten dürften zwei Atome Brom addiert und zu- 

 gleich das Bromwasserstoffsalz der neuen Verbindung gebildet worden 

 sein, woraus auf das Vorhandensein einer doppelten Bindung im Moleküle 

 des Damascenins zu schließen ist. Die zu hohen Werte bei 1. und 2. 

 lassen sich dadurch leicht erklären, daß ein Teil des addierten Broms 

 schon in der Kälte durch Silbernitrat mitgefällt wird. 



Einwirkung von Acetylchlorid auf salzsaures Damascenin. 



Die Einwirkung von Acetylchlorid, sowie von Essigsäureanhydrid 

 auf das salzsaure Damascenin ist bereits von Pommerehne studiert 

 worden (Privatmitteilung). Da sich jedoch weder in dem einen, noch 

 in dem anderen Falle ein sicheres Resultat ergeben hatte, wiederholte 

 ich diese Vei'suche. 



1,0 g salzsaures Damascenin wurde mit 5,0 g Acetylchlorid am 

 Rückflußkühler 134 Stunden lang auf dem Wasserbade erhitzt. Dabei 

 trat ein heftiges Stoßen der siedenden Mischung ein; eine völlige 

 Lösung der Substanz fand jedoch nicht statt. Die Mischung wurde 

 sodann zur Entfernung des überschüssigen Acetylchlorids auf dem 

 Wasserbade gelinde erwärmt. Hierdurch schmolz das Reaktionsprodukt 

 zu einer braunen Flüssigkeit zusammen, die beim Erkalten zu einer 

 harzartigen Masse erstarrte. Diesen Rückstand verrieb ich mit lau- 

 warmem Wasser, welches dabei eine gelbliche Färbung annahm; beim 

 Verdunsten der abfiltrierten wässerigen Flüssigkeit verblieb jedoch nur 

 eine kleine Menge einer schmierigen, tiefbraunen Masse. Die H&upt- 

 menge des Reaktionsproduktes blieb in Gestalt brauner, öliger Tropfen 

 ungelöst und schied sich nach längerem Stehen wieder als harzige 

 Masse am Boden ab. Durch Zusatz von Alkohol gelang es, das 



