0. Keller: Damascenio. 305 



98 — 100'' erhaltene Körper in .seinen Eigenschaften und in seiner 

 Zusammensetzung mit den Angaben von Pommerehne übereinstimmte. 

 Ich erhitzte zu diesem Zwecke 25 g Damasceninhydrochlorid mehrere 

 Tage lang auf 95 — 100", bis das Gewicht nahezu konstant blieb. Das 

 Salz färbte sich dabei bläulichgrau. Um aus diesem Produkt das 

 Damascenin-S zu gewinnen, löste ich dasselbe in wenig Wasser auf 

 und fügte zunächst eine berechnete Menge Kalilauge zu. Als ich 

 jedoch eine Probe der Flüssigkeit, durch Zusatz eines weiteren 

 Troi)fens Kalilauge alkalisch gemacht, mit Aether schüttelte, zeigte 

 die stark blaue Fluorescenz desselben, sowie der bedeutende Rückstand, 

 den er beim Verdunsten hinterließ, daß ein großer Teil des Damascenins 

 noch unverändert geblieben sein mußte. Demnach ist die Umlagerung 

 einer größeren Menge des Damascenins durch Erhitzen, wenn über- 

 haupt quantitativ durchführbar, so zeitraubend, daß dieses Verfahren 

 nicht zweckmäßig erscheint. 



Ich machte daher die Lösung des erhitzten Damasceninhydro- 

 chlorids durch Kalilauge alkalisch und kochte sie etwa eine Stunde 

 lang am Rückflußkühler. Als ich dann eine Probe mit Aether 

 schüttelte, trat zwar auch noch eine bläuliche Fluorescenz auf, aber 

 der abgegossene Aether hinterließ so gut wie keinen Rückstand, sodaß 

 ich annehmen konnte, die Reaktion sei vollendet. 



Wie die Erfahrung bei der Darstellung von weiteren Mengen 

 des Damascenin-S gelehrt hat, ist es zur quantitativen Umlagerung 

 nötig, daß die alkalische Lösung nicht zu konzentriert ist. Am 

 schnellsten und vollständigsten gelang die Operation, wenn ich das 

 salzsaure Damascenin in etwa der fünffachen Menge Alkohol löste, 

 Kalilauge bis zur alkalischen Reaktion zusetzte und noch soviel 

 Wasser zugab, daß das zunächst sich ausscheidende Chlorkalium 

 gelöst blieb. 



Nach dem Kochen dampfte ich die alkalische Lösung bis fast 

 zur Trockne ein, nahm den Rückstand mit etwas Wasser auf und 

 setzte Essigsäure bis zur stark sauren Reaktion zu. Diese essigsaure 

 Flüssigkeit schüttelte ich hierauf so oft mit Aether aus, als derselbe 

 noch blau fluorescierte. Dann destillierte ich von den vereinigten 

 ätherischen Auszügen den größten Teil des Aethers ab, um den 

 Rückstand freiwillig verdunsten zu lassen. Dabei schieden sich etwas 

 bräunlich gefärbte Krystalle, teils blätterig, teils in schief sechsseitigen 

 Tafeln aus, die stark nach Essigsäure rochen. Durch gelindes Er- 

 wärmen auf dem Wasserbade, wobei die ganze Masse zu einem gelb- 

 braunen Sirup schmolz, verjagte ich nach Möglichkeit die Essigsäure, 

 löste den Rückstand in Wasser, kochte die Lösung mit etwas Tier- 

 kohle und dampfte das nur wenig gefärbte Filtrat zur Krystallisation 



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