0. Keller: Damascenin. 313 



dünntem Alkohol löste und Kupferkarbonat im Ueberschuß eintrug. 

 Das Filtrat hinterließ beim freiwilligen Verdunsten ebenfalls grüne, 

 nadeiförmige Krystalle, denen jedoch auch blaue, pulverförmige Be- 

 standteile in kleiner Menge beigemischt waren. Da sich diese Salze 

 durch Auslesen nicht trennen ließen und bei dem Versuch, die Trennung 

 mit warmem Alkohol zu bewirken, sich das Salzgeniisch blau färbte, 

 so bestimmte ich den Kupfergehalt dieses, kein Wasser enthaltenden 

 Produktes, und fand ihn zu 10,25%, also höher, als einem reinen, 

 neutralen Salze entsprechen würde. Dieser zu hohe Kupfergehalt 

 dürfte auf die Anwesenheit eines basischen Salzes zurückzuführen sein ; 

 vielleicht ist jener blaue Körper als solches anzusprechen. 



Methylester. Etwa 1,0 g des wasserfreien Damascenin-S 

 wurde zur Darstellung dieses Esters in Methylalkohol gelöst, die 

 Lösung in einem Kölbchen am Rückflußkühler auf dem Wasserbade 

 zum Sieden erhitzt und trockenes Chlorwasserstoflfgas eingeleitet. 

 Nach kurzer Zeit begannen sich nadeiförmige Krystalle abzuscheiden, 

 die sich jedoch nur als die Chlorwasserstoffverbindung der Säure er- 

 wiesen. Ich fügte daher zu der im Kölbchen gebliebenen Masse 

 Methylalkohol bis zur Lösung der ausgeschiedenen Krystalle, erhitzte 

 wieder und leitete eine Stunde lang Chlorwasserstoff ein. Die etwas 

 rötlich gefärbte Lösung konzentrierte ich dann bei mäßiger Wärme, 

 wobei sich wenige amorphe, rötliche Flocken ausschieden, die sich 

 durch Vermischen der erkalteten Flüssigkeit mit etwas Wasser noch 

 vermehrten. Ich filtrierte sie ab und engte das Filtrat bis zum Sirup 

 ein. Die zunächst beim Erkalten abgeschiedenen Krystalle waren mit 

 der Chlorwasserstoffverbindung der Säure identisch; beim Stehen der 

 dickflüssigen Mutterlauge über Schwefelsäure krystallisierte aber ein 

 Körper in sehr feinen Nadeln aus, der lufttrocken schon bei 199 — 200° 

 schmolz. Zur Analyse war jedoch die Menge dieser Verbindung zu 

 klein. Ich behandelte deshalb eine andere Probe des wasserfreien 

 Damascenin-S in der gleichen Weise, ließ aber nach der Reaktion die 

 Methylalkohollösung direkt über Schwefelsäure langsam verdunsten. 

 Hierbei erhielt ich zunächst ebenfalls eine kleine Menge der Chlor- 

 wasserstoffverbindung vom Schmelzpunkt 209 — 211°, dann aber feine 

 Nadeln, die lufttrocken bei 192 — 195° schmolzen; nach dem Um- 

 krystallisieren aus absolutem Alkohol lag der Schmelzpunkt letzterer 

 Verbindung scharf bei 199—200°. 



Der Körper schien etwas hygroskopisch zu sein. Ich ließ ihn 

 daher vor der Bestimmung des Krystallwassers kurze Zeit über Chlor- 

 calcium trocknen. Der so behandelte Körper verlor bei 50 — G0° 

 4,83% an Gewicht. Bei höherer Temperatur scheint er sich unter 

 Abgabe von Chlorwasserstoff zu zersetzen. 0,1104 g des bei 50—60° 



