0. Keller: Damascenin 315 



Da dieser Wert gogen den für ein brorawasserstoflfsaures Dibrom- 

 additionsprodukt berechneten um rund 8% zu niedrig ist, führte ich 

 zur weiteren Aufklärung zwei Brombestimmnngen nach Carius und 

 eine Elementaranalyse aus: 



1. 0,2198 g ergaben 0,2434 g AgBr = 47,1 % Br. 



2. 0,3020 „ „ 0,3370 „ „ = 47,4 „ „ 



3. 0,2642 g lieferten 0,3082 g COa und 0,0782 g HaO, entsprechend 

 einem Gehalte von 31,82 % C und 3,31 % H. 



Nach obigen Daten sind nur zwei Atome Brom von dem Molekül des 

 Damascenio-S addiert worden. 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. 3. CaHiiBraNOB: 



Br 47,1 47,4 — 46,92 »^ 



C — — 31,8 31,67 „ 



H — — 3,3 3,22 „. 



Dieser Versuch ergibt erstens, daß die im Molekül des Damascenins 

 konstatierte Doppelbindung auch in dem daraus durch molekulare Um- 

 la^erung entstandenen Damascenin-S noch vorhanden ist. Zweitens 

 lehrt die Verschiedenheit dieses Reaktionsproduktes von der Ver- 

 bindung, die durch Einwirkung von Brom auf Damascenin entsteht 

 (s. S. 301), daß letzteres hierbei keine ümlagerung erleidet, wie es 

 sonst durch eine Reihe von Agentien der Fall ist. 



Einwirkung von Essigsäureanhydrid auf das Damascenin-S. 



Die Versuche mit dem salzsauren Damascenin hatten gezeigt, 

 daß das daraus darstellbare Produkt der Einwirkung von Acetyl- 

 chlorid und von Essigsäureanhydrid das gleiche ist. Da letzteres 

 glatter als das Acetylchlorid auf Damascenin reagierte, so benutzte 

 ich dasselbe, um auch in das Molekül des Damascenin-S eine Acetyl- 

 gruppe einzuführen. 



1,0 g Damascenin-S wurde mit 5 com Essigsäureanhydrid am 

 Rückflußkühler IV2 Stunden lang zum Sieden erhitzt, w^obei sich die 

 Flüssigkeit nur schwach gelb färbte. Der nach Verjagung des über- 

 schüssigen Essigsäureanhydrids restierende Sirup lieferte auf Zusatz 

 von Wasser dichte weiße Flocken, während von dem Wasser fast 

 nichts aufgenommen wurde. Diese weiße Masse krystallisierte ich, 

 nach dem Auswaschen mit Wasser, aus verdünntem Alkohol um. Die 

 zunächst erhaltenen Krystalle waren noch etwas gelblich gefärbt; sie 

 besaßen die Form rechteckiger Tafeln. Ich löste sie daher noch 

 einmal in siedendem Wasser auf und ließ die Lösung langsam er- 

 kalten, wobei sich der Körper in farblosen Nadeln ausschied. 



