316 0. Keller: Damascenin. 



Der Schmelzpunkt der lufttrockenen Verbindung lag bei 203 bis 

 204°. Bei 60 — 70° getrocknet, verlor der Körper nichts an Gewicht, 

 ebenso blieb das Gewicht bei längerem Stehen über Schwefelsäure 

 konstant. 



0,2110 g lieferten 0,4554 g COg und 0,1158 g HaO. 



Gefunden: Bereclinet für C9Hio(CH3.CO)N08: 



C 58,86 59,19% 



H 6,13 5,83 „. 



Dieses Acetylprodukt gleicht in der Zusammensetzung, der 

 Krystallform, der Löslichkeit und dem Schmelzpunkte dem aus salz- 

 saurem Damascenin durch Kochen mit Essigsäureanhydrid erhaltenen 

 und dürfte wohl damit identisch sein. Hieraus folgt, daß das Damascenin 

 unter dem Einfluß des Essigsäureanhydrids in die damit isomere Säure 

 übergeht. 



Es handelte sich nunmehr darum, zu untersuchen, an welcher 

 Stelle die Acet5^1gruppe in das Molekül des Damascenin-S eingetreten 

 ist. War sie an Stelle eines Wasserstoffatomes einer alkoholischen 

 Hydroxylgruppe eingetreten, so mußte sich die Verbindung ohne 

 Schwierigkeit verseifen und dadurch die Anwesenheit des Essigsäure- 

 restes qualitativ und quantitativ nachweisen lassen. Die bezüglichen 

 Versuche ergaben jedoch, daß das Acetyldamascenin weder durch 

 alkoholische V2 N.-Kalilauge, noch durch Magnesiumoxyd verseift wird. 

 Der Säurecharakter der Verbindung CgHnNOs war jedoch durch den 

 Eintritt der Acetylgruppe unverändert geblieben, da beim Behandeln 

 mit Basen noch eine äquivalente Menge davon gebunden wurde. Es 

 konnte sich somit eine esterartige Verbindung nicht gebildet haben, 

 folglich konnte in dem umgelagerten Damascenin keine alkoholische 

 Hydroxylgruppe vorhanden sein. Da verschiedene Beobachtungen das 

 Damascenin-S als eine Amidoverbindung charakterisierten, so war es 

 möglich, daß ein Wasserstoffatom am Stickstoff durch Acetyl ersetzt 

 war. Diese Annahme bestätigte sich durch das Verhalten der Säure 

 und ihres Acetylproduktes gegen Jodmethyl. 



Einwirkung von Jodmethyl auf Acetyldamascenin. 



Erhitzt man Damascenin oder das damit isomere Damascenin-S 

 mit Jodmethyl in methj-^lalkoholischer Lösung im Wasserbade, so liefern, 

 wie Pommerehne feststellte, beide Körper Additionsprodukte. Es 

 war von Interesse, zu untersuchen, ob dieses Verhalten durch den 

 Eintritt einer Acetylgruppe eine Aenderung erfährt. 



