0. Keller: Damascenin. 317 



1,0 g Acetyldamascenin wurde zu diesem Zwecke in wenig Methyl- 

 alkohol frelöst und mit 3 ccm Jodmethyl in einem zugeschmolzenen 

 Rohre zwei Stunden lang im Wasserbade erhitzt. Die erhaltene 

 LösuDg wurde zur Yerjagung des überschüssigen Jodmethyls etwas 

 eingedampft, worauf sich beim Erkalten und ruhigen Stehen recht- 

 eckige, tafelförmige Krystalle ausschieden. Dieselben waren nach dem 

 Waschen mit Methylalkohol fast farblos und enthielten kein Jod. Aus 

 der Mutterlauge resultierten die gleichen jodfreien Krystalle. Dieselben 

 schmolzen scharf bei 203,5**. In der Löslichkeit, Krystallform und 

 dem Schmelzpunkte stimmte der erhaltene Körper mit dem Acetyl- 

 damascenin vollstrindig überein und erwies sich bei der weiteren Prüfung 

 als damit identisch. Es ergab sich somit, daß das Jodmethyl auf das 

 Acetylprodukt des Damascenin-S nicht eingewirkt hatte. Das Stickstoff- 

 atom mußte somit durch den Eintritt der Acetylgnippe in seinem 

 Charakter verändert sein. Dies ist am einfachsten dadurch zu erklären, 

 daß der Essigsäurerest an Stelle eines Wasserstofifatomes direkt an den 

 Stickstoff getreten ist. 



Eine Probe des Acetyldamascenins, die ich in derselben Weise 

 fast 4 Stunden lang mit Jodmethyl erhitzte, erlitt ebenfalls keine Ver- 

 änderung. 



Einwirkung von Jodmethyl auf das Damascenin-S. 



Nachdem Pommerehne bereits gefunden hatte, daß das saure 

 Umlagerungsprodukt des Damascenins mit Jodmethyl reagiert (Privat- 

 mitteilung), studierte ich diese Verbindung genauer, um festzustellen, 

 ob das Stickstoffatom in dem Damascenin-S in primärer, sekundärer 

 oder tertiärer Bindung enthalten ist. 



Zur Darstellung des Jodmethylates löste ich 1.0g des Damascenin-S 

 in Methylalkohol und setzte Jodmethyl im Ueberschuß zu. Die Mischung 

 wurde alsdann in einem zugeschmolzenen Rohre 2V2 Stunden lang im 

 Wasserbade erhitzt. Aus dem Reaktionsprodukte erhielt ich weiße, 

 seidenglänzende Nadeln, die sehr klein und zu kugeligen Aggregaten 

 vereinigt waren. Bei langsamem Verdunsten konzentrierter Lösungen 

 erhielt ich auch gut ausgebildete farblose Nadeln oder Blättchen. Die 

 Krystalle wurden abgesaugt, mit wenig kaltem Wasser ausgewaschen 

 und bei gewöhnlicher Temperatur zwischen Fließpapier getrocknet. 

 Dabei trug ich Sorge, durch starkes Pressen zwischen Fließpapier alle 

 Flüssigkeit möglichst schnell zu entfernen, da sich besonders die klein 

 krystallisierten Proben beim Trocknen an der Luft leicht gelb färbten, 

 wenn sie noch größere Mengen von Mutterlauge einschlössen. 



Der Körper löste sich sehr leicht in Wasser, Alkohol und Aether 

 auf. In wässeriger Lösung gab er mit Silbernitrat sofort eine Fällung 



