320 0. Keller: Damascenin. 



neue Verbindung mußte demnach den Charakter eines quaternären 

 Alkylammoniumjodides tragen. Es wurde daher versucht, von ihr aus 

 zu einem stickstofffreien Körper zu gelangen. 



Zu diesem Zwecke löste ich eine kleine Menge davon in Wasser 

 auf und schüttelte die Lösung mit überschüssigem feuchten Silberoxyd, 

 um das Jod abzuspalten. Das stark alkalisch reagierende Filtrat 

 unterwarf ich der Destillation, wobei ich ein wenig kaltes Wasser 

 vorlegte. Obschon es bei einer Reihe von Tetraalkylammonium- 

 hydroxyden auf diese Weise gelingt, den Stickstoff als tertiäres 

 Monamin abzuspalten, erhielt ich hier weder ein alkalisches Destillat, 

 noch zeigten die im KÖlbchen auftretenden Dämpfe alkalische Reaktion. 

 Ich setzte deshalb der im KöIbchen verbliebenen Lösung der Ammonium- 

 base Kalilauge zu und wiederholte die Destillation. Auch jetzt trat 

 jedoch keine Abspaltung einer Aminbase ein. 



Die jodfreie, einem Tetraalkylammoniumhydroxyd entsprechende 

 Verbindung schien bei obiger Behandlung unverändert geblieben zu 

 sein. Um diese Vermutung zu bestätigen, säuerte ich den Rückstand 

 mit Salzsäure an, dampfte die Mischung zur Trockne ein und zog das 

 gepulverte Salzgemisch mit absolutem Alkohol aus, wobei das Chlor- 

 kalium zurückblieb. Nach dem Verdunsten des Alkohols blieben 

 nadeiförmige, federartig aneinander gereihte Krystalle zurück, die über 

 Chlorcalcium schnell verwitterten, Nach 24 stündigem Trocknen über 

 Chlorcalcium schmolzen sie bei 185 — 186*^. Die wässerige Lösung gab 

 mit Silbernitrat eine weiße Fällung von Chlorsilber. Gleichzeitig 

 stellte ich aus einer Probe des quaternären Jodids durch Umsetzen 

 mit Chlorsilber das entsprechende Chlorid her. Dabei erhielt ich 

 leicht verwitternde Nadeln, die nach 24 stündigem Trocknen über 

 Chlorcalcium ebenfalls bei 185 — 186° schmolzen und vollständig denen 

 glichen, die ich nach dem vorstehend angegebenen Verfahren erhielt, 

 sodaß beide als identisch anzusehen waren. Hieraus folgt, daß obiger 

 Destillationsrückstand noch die unveränderte quaternäre Base enthielt, 

 diese also beim Kochen mit Wasser oder Kalilauge beständig ist. 



Nach dem Verhalten gegen Jodmethyl dürfte das Damascenin 

 und sein Umlagerungsprodukt als eine sekundäre Base anzusprechen 

 sein. Diese Beobachtung findet eine Bestätigung durch das Verhalten 

 des Damascenins und Damascenin-S gegen salpetrige Säure. 



(Fortsetzung folgt.) 



