0. Keller: Damascenin. 321 



Verhalten des Damascenin-S gegen salpetrige Säure. 



0,5 g des Damascenia-S wurden in möglichst wenig Wasser 

 gelöst, der Lösung 5 Tropfen Salzsäure zugesetzt und eine kleine 

 Menge Natriumnitrit dazu gegeben. Beim Umschütteln trat unter 

 Aufschäumen und Entwickelung roter Dämpfe eine lebhafte Reaktion 

 ein, wobei sich die Flüssigkeit milchig trübte. Diese Trübung wurde 

 durch fein verteilte, mit der Lupe erkennbare ölige Tröpfchen ver- 

 ursacht. Weitere Proben zeigten, daß die Ausscheidung nicht eintrat, 

 wenn die Lösung der Säure stark verdünnt war. Die Mischung 

 wurde nun mit Aether geschüttelt, worin sich die ausgeschiedene ölige 

 Masse farblos löste. Nach dem freiwilligen Verdunsten des Aethers 

 blieben farblose, feine, nadeiförmige Krystalle zurück, die ich aus ver- 

 dünntem Alkohol umkrystallisierte. Der Körper löste sich sehr leicht 

 in Alkohol, Aether und Essigester. In kaltem Wasser war er wenig 

 löslich, dagegen löste er sich ziemlich reichlich und ohne Zersetzung 

 in siedendem Wasser und krystallisierte beim Erkalten in farblosen 

 Nadeln wieder aus. Der Schmelzpunkt der lufttrockenen oder über 

 Chlorcalcium getrockneten Krystalle lag bei 150 — 152°. Eine Gewichts- 

 abnahme fand bei längerem Stehen über Chlorcalcium nicht statt. 



Nach dem Reaktions verlaufe war anzunehmen, daß sich eine 

 Nitrosoverbindung gebildet hatte. In der Tat gab der fragliche 

 Körper sowohl die gewöhnliche Salpetersäurereaktion mit Schwefel- 

 säure und Ferrosulfat, als auch die Nitrosoreaktion mit Phenol und 

 Schwefelsäure. 



Bei der Elementaranalyse ergaben 0,0962 g 0,1820 g COg und 0,0470 g HaO. 

 Gefunden: Berechnet für CöHioOsN— NO: 



C 51,59 51,43% 



H 5,59 4,76 „. 



Der Versuch beweist von neuem, daß sich das Stickstoffatom in 

 dem Damascenin-S in sekundärer Bindung vorfindet. 



Einwirkung von salpetriger Säure auf salzsaures Damascenin. 



Zum Vergleich wurde der im vorstehenden beschriebene Versuch 

 auch mit salzsaurem Damascenin ausgeführt, nachdem durch eine Vor- 

 probe das Eintreten einer ganz ähnlichen Reaktion konstatiert war. 

 Ich erhielt dabei feine, wenig rötlich gefärbte Krystallnadeln, deren 

 Schmelzpunkt lufttrocken oder nach dem Trocknen über Chlorcalcium 

 bei 151 — 152° lag. Sie lösten sich leicht in Alkohol, Aether und 

 Essigester auf, schwerer in Wasser, üeber Chlorcalcium und Schwefel- 

 säure nahmen sie nicht an Gewicht ab. Auch diese Verbindung 

 lieferte die Nitrosoreaktion mit Phenol und Schwefelsäure. 



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