322 0. KelJer: Damascenin. 



0,209 g über Chlorcalcium getrockneter Substanz lieferten bei der 

 Verbrennung 0,3882 g CO2 und 0,0956 g H2O. 



Gefunden: Berechnet für CgHxoOsN — NO: 



C 51,69 51,43% 



H 5,22 4,76 „. 



Letztere Verbindung gleicht in allen Eigenschaften völlig dem 

 aus Damascenin-S erhaltenen Nitrosokörper, ebenso in ihrer Zusammen- 

 setzung, sodaß beide als identisch anzusehen sind. Es hat also auch 

 hier neben der Bildung eines Nitrosokörpers zugleich eine Umlagerung 

 des Damascenins stattgefunden, ebenso wie dies bei der Einwirkung 

 von Jodmethyl und von Essigsäureanhydrid der Fall ist. Wie oben 

 erörtert, ist mit Wahrscheinlichkeit anzunehmen, daßbeiderAcetylierung 

 des Damascenins und seines ümlagerungsproduktes die Acetylgruppe 

 an das Stickstofifatom tritt. Nach den bisherigen Beobachtungen tritt 

 eine Umlagerung des Damascenins immer dann ein, wenn das Stick- 

 stoffatom durch die Reaktion beeinflußt wird. Dies kann bei der 

 Einwirkung von Brom nicht der Fall sein, da das Damascenin und 

 sein Umlagerungsprodukt hiermit zwei verschiedene Körper liefern. 



Ein vorläufiger Versuch, durch Kochen mit Kalilauge aus dem 

 Nitrosokörper eine stickstofffreie Verbindung zu erhalten, führte nicht 

 zum Ziele. Es konnte die Nitrosoverbindung unverändert aus dem 

 Reaktionsprodukte zurückgewonnen werden. 



Durch die bisherigen Versuche war es gelungen, in dem Molekül 

 der aus dem Damascenin durch Umlagerung entstandenen Verbindung, 

 dem Damascenin-S, einige Atomgruppen nachzuweisen, durch welche 

 die drei Sauerstoffatome und das Stickstoffatom in ihrer Bindungs- 

 weise bestimmt wurden. Ferner zeigte es sich, daß die Umlagerung 

 durch die wechselnde Bindung des Stickstoffatomes entweder allein 

 verursacht oder wesentlich mitbedingt sein mußte. Es war zunächst 

 experimentell festgestellt, daß in dem Molekül des Damascenin-S zwei 

 Atome Sauerstoff als Karboxyl: COOH, das dritte als Oxymethyl: 

 O-CHa vorhanden sind. Da weiter das Stickstoffatom in Gestalt der 

 Gruppe — NH- CHs zugegen ist, so kann die Formel des Damascenin-S: 

 CoHiiNOa, aufgelöst werden in: 



/O • CHs 

 CeHs^-COOH 

 NNHCHs. 



Um die Natur des Kohlenstofl"kernes Ce zu ermitteln, welcher 

 in dem Damascenin enthalten ist, stellte ich eine Reihe von Versuchen 

 an, ohne jedoch bis jetzt bei der Mehrzahl derselben diesen Zweck 

 in befriedigender Weise zu erreichen. 



