324 0. Keller: Damascenin. 



Vorhandensein einer Methylgruppe am Stickstoff vermutet werden. 

 Es war daher von Interesse, weiter festzustellen, ob es möglich sei, 

 durch fortgesetztes Sieden des Damascenin-S mit Jodwasserstoffsäure 

 dieses an Stickstoff gebundene Methyl ebenfalls als Jodmethyl zu 

 eliminieren. 



Zu diesem Zwecke wurden 0,4021 g des wasserfreien Damascenin-S 

 nach dem ZeisePschen Verfahren mit Jodwasserstoffsäure vom Sdp. 127" 

 behandelt. Schon nach 3.5 Minuten trat Klärung der Silberlösung ein; 

 der entstandene Niederschlag wurde daher gesammelt, in Jodsilber 

 übergeführt und gewogen. Die Berechnung ergab 7,67% CHg. 



Gefunden: Berechnet (CHg als 0— CH3): 



CHs 7,67 8,28%. 



Es wurde nun sofort von neuem Silbernitratlösung vorgelegt und 

 das Erhitzen noch weitere 23 Stunden fortgesetzt. Nach dieser Zeit 

 mußte der Versuch unterbrochen werden, da die Flüssigkeit im 

 Kölbchen bis auf ein ganz kleines Volumen verdunstet war und reich- 

 liche Mengen von Joddämpfen sich zu entwickeln begannen. Die 

 hierbei noch abgeschiedenen Mengen von Jodsilber-Silbernitrat, denen 

 allerdings etwas Phosphorsilber beigemischt war, ergaben noch 0,6415 g 

 Ag J. Aus der Gesamtmenge des erhaltenen Ag J = 1,1247 g berechnen 

 sich also 19,79% CHg. 



Gefunden: Berechnet für 2 mal CH3: 



CHg 19,79 16,57%. 



Der gefundene Wert ist also etwas zu hoch, sodaß bei der an- 

 haltenden Einwirkung von Jodwasserstoffsäure wohl noch tiefer 

 greifende Zersetzungen stattgefunden haben müssen. 



Versuche, den unter obigen Bedingungen gebildeten entmethylierten 

 ivörper zu kennzeichnen, waren bei der geringen Menge der vor- 

 liegenden Substanz nicht von Erfolg. Ich konnte nur konstatieren, 

 daß das Reaktionsprodukt, nach Entfernung des Jods, in salzsaurer 

 Lösung mit Platinchlorid unter allmählicher Abscheidung kleiner braun- 

 gelber Kryställchen reagierte. Immerhin ergibt "der Versuch eine Be- 

 stätigung dafür, daß eine Methylgruppe am Stickstoff vorhanden sein 

 muß, wie es das Verhalten des Damascenins und Damascenin-S gegen 

 Permanganat, sowie gegen Jodmethyl wahrscheinlich machte. 



Um über den durch längere Einwirkung von Jodwasserstoff ent- 

 standenen Körper Aufschluß zu erhalten, versuchte ich, dasselbe Ziel 

 durch Erhitzen von salzsaurem Damascenin unter Druck zu erreichen. 

 Zu diesem Zwecke schloß ich 1,0 g salzsaures Damascenin mit 10 com 

 Jodwasserstoffsäure vom Sdp. 127° und einer starken Messerspitze voll 

 rotem Phosphor in ein Ptohr ein, und erhitzte dasselbe 2 Stunden lang 



