402 B. Molle u. H. Kleist: Verona!. 



und kalter Aetzkalilösung wird es ohne Zersetzang in ziemlich 

 erheblicher Menge aufgenommen, indem lose salzartige Verbindungen 

 gebildet werden, die wasserlöslicher sind als das Veronal selbst. Es 

 wurde versucht auf dem Wege der Spaltung ein Erkennungsmerkmal 

 zu finden, was auch gelang. Denn bei längerem Erwärmen einer 

 Natriumkarbonat enthaltenden Lösung von Veronal entwickelt sich 

 zunächst Kohlensäure und dann Ammoniak. Wendet man statt des 

 Natriumkarbonats Aetzalkali an, so tritt, sowohl in wässeriger wie 

 alkoholischer Lösung, nur Ammoniak auf, die gebundene Kohlensäure 

 erkennt man dann beim Ansäuern. Ebenso entweicht Ammoniak, 

 wenn man eine kleine Menge Veronal mit etwa der 10 fachen Menge 

 trockenem Aetzalkali im Reagensrohr schmilzt. 



Führt man den letzteren Versuch in etwas größerem Maßstabe 

 durch, etwa mit 5,0 g und 50 — 60 g Aetzkali, indem man vorsichtig 

 in das geschmolzene Kali kleine Mengen Veronal einträgt und bis zum 

 ruhigen gleichmäßigen Fließen erhitzt, so gelingt es, beim Aufarbeiten 

 der erkalteten Schmelze nach dem Ansäuern und Ausäthern Diäthylessig- 

 säure zu isolieren, die an ihrem, an ranzige Butter erinnernden, etwas 

 stechenden Gerüche, der schlechten Mischbarkeit mit Wasser und dem 

 aus alkoholisch- wässeriger Lösung leicht erhältlichen Silbersalze erkannt 

 werden kann. Die Silberanalysen des auf diese Weise dargestellten 

 Salzes ergaben folgende Zahlen : 



a) 0,0584 g Substanz lieferten 0,0284 Ag, entsprechend 48,63 % Ag. 



b) 0,0832 g Substanz lieferten 0,0404 Ag, entsprechend 48,56% Ag. 

 Berechnet für diäthylessigsaures Silber (Ca 115)2 CH • COO Ag: 



48,10% Ag. 



Obige Reaktion verläuft wie folgt: 

 (C2H5)2C<g^Zii>CO + 5K0H = (C2H5)2CHCOOK + 2CO3K2 + 2NHa, 



wobei intermediär die Bildung von diäthylmalonsaurem Kalium an- 

 genommen werden kann. Dieses spaltet bei der hohen Temperatur 

 CO2 ab und bildet so das diäthylessigsaure Kalium. 



Auch der abgespaltene Harnstoff kann bei dieser Temperatur 

 nicht bestehen und zerfällt in Kohlendioxyd und Ammoniak. 



Da Versuche, das Veronal glatt in Diäthylmalon säure und Harn- 

 stoff zu spalten, keine brauchbaren Resultate ergaben, wurden Oxy- 

 dationsversuche mit Salpetersäure, Chromsäure, Kaliumdichromat und 

 Schwefelsäure, salpetriger Säure und anderen Oxydationsmitteln an- 

 gestellt. Aber auch hierbei ließ sich eine charakteristische, in der 

 Praxis verwertbare und leicht auszuführende Erkennungsreaktion nicht 

 ermitteln. Ließ man Bromlauge auf Veronal bei gelinder Wärme 



