C. Hartwich u. M. Winckel: Vorkommen von Phloroglucin. 469 



Die Keaktion mit Vanillin- Salzsäure tritt nicht ein bei folgenden 

 Abteilungen der nicht glykosidischen Tannoide aus der Klasse der 

 Gallotannoide (Derivate der Gallussäure): 



1. Den Ausgangs Verbindungen oder Tannogenen: Protokatechu- 

 säure, Gallussäure, Dioxyzimmtsäure. 



2. Den Galloanhydrittannoiden: Digallussäure, Trigallussäure, 

 EUagsäure, KUagengerbsäure, Chebulinsäure und das Hamameli- 

 tannin. 



Die Reaktion tritt ferner nicht ein bei denjenigen glykosidischen 

 Tannoiden, denen kein Phloroglucinmolekül zugrunde liegt und die 

 sich von einer Dioxyzimmtsäure ableiten. Das sind die Tannoide des 

 Kaflfee, Mate, der Strychnossamen und der Fabiana imbricata. 



Dagegen tritt die Reaktion ein: 



1. bei sämtlichen Phloroglykotannoiden, 



2. bei dem Eichenrindentannoid, 



3. bei dem Chinarindentannoid. 



Bei den ersteren erscheint das leicht verständlich, da sie sämtlich 

 Phloroglucin in ihrem Molekül enthalten, freilich nicht in dem Sinne, 

 daß bei ihnen, die glukosidischen Charakter haben, das Phloroglucin 

 die Rolle des abspaltbaren Zuckers spielt. Vielmehr spalten sie sich 

 bei der Hydrolyse zunächst in Zucker und einen zweiten Körper und 

 erst dieser letztere liefert bei weiterer Spaltung Phloroglucin. 



Eine scheinbare Ausnahme bilden die beiden anderen zuletztgenannten 

 Tannoide, da sie beide nicht zu den Phloroglykotannoiden gerechnet 

 werden, die Reaktion aber trotzdem geben. Ob das Eichenrinden- 

 tannoid nicht doch den glukosidischen Tannoiden zuzuzählen ist, steht 

 noch dahin. Jedenfalls liefert sie bei der Kalischmelze neben Brenz- 

 katechin und Protokatechusäure auch Phloroglucin. Aehnlich ist es 

 mit dem Chinarindentannoid. 



Wie wir oben sagten, hatte sich gezeigt, daß eine Gruppe von 

 Tannoiden, die Ellagengerbsäure, EUagsäure, das Hamamelitannin und 

 die Chebulinsäure die Reaktion nicht gaben. Umsomehr fiel es auf, 

 daß eine Anzahl von Gallen, von denen wir annehmen mußten, daß 

 sie Digallussäure, die den genannten nahe steht, enthalten, die 

 Reaktion gaben. Bei den Aleppogallen konnten wir beobachten, daß 

 sie auftritt sowohl in der Außengalle, dem Hauptsitz des Tannoids, 

 wie auch in den Gerbstoffkugeln der Nährschicht der Innengalle. Wir 

 erhielten die Reaktion bei den Aleppogallen und Smyrnagallen, 

 beide auf Quercus lusitanica von Cynips tinctoria erzeugt, ferner bei 

 den Gallen von Cynips argentea und lignicola, beide auf Quercus 



