C. Mannich: Salpetersäureeinwirkung auf Phloroglucintrimethyläther. 501 



Arbeiten aus dem Pharmazeutischen Institut der 

 Universität Berlio. 



Mitgeteilt von 11. T h o m s. 



Ueber die Einwirkung von Salpetersäure auf 

 Phloroglucintrimetliylätlier. 



Von C. Mann ich. 

 (Eingegangen den 22. VII. 1904.) 



Zur Ergänzung der bisher aus dem Pharmazeutischen Institut 

 der Universität Berlin hervorgegangenen Arbeiten über die Phenol- 

 äther, hatte ich es auf Veranlassung des Herrn Prof. Dr. Thoms hin 

 übernommen, die Einwirkung von Salpetersäure auf den Phloroglucin- 

 trimethyläther zu studieren. Daß zwischen diesen beideti Körpern 

 eine eigentümliche und wahrscheinlich komplizierte Reaktion verlaufen 

 müsse, war nach den in der Literatur zu findenden Angaben ohne 

 weiteres klar. 



Die ersten, die das merkwürdige Verhalten des Phloroglucintrimethyl- 

 äthers gegen Salpetersäure beobachteten, waren Jul. Jobst und 0. Hesse^). 

 Es gelang ihnen, aus Phloroglucintrimethyläther (von Jobst und Hesse 

 Hydrocoton genannt) beim Erwärmen mit konzentrierter Salpetersäure einen 

 in kupferglänzenden Blättchen krystallisierenden Körper zu erhalten, der sich 

 mit königsblauer Farbe in "Wasser, Alkohol, konzentrierter Salzsäure und 

 Salpetersäure löste. Auf Grund der Bildungs weise und einer Analyse er- 

 blickten Jobst und Hesse in dem Reaktionsprodukt ein nitriertes Chinon, 

 dem sie die Formel C ig H2o(N 02)30(5 zuschrieben und den Namen D i nitro - 

 CO ton beilegten. 



Weiterhin hat W. WilP) aus konzentrierter Salpetersäure und Phloro- 

 glucintrimethyläther denselben blauen Farbstoff erhalten und kurz beschrieben. 

 Seine Auffassung über die chemische Xatur dieses Körpers ist indessen eine 

 ganz andere; er gibt an, daß der Farbstoff „sich als das salpetersaure Salz 

 einer farblosen Base erweist, die aus dem Nitrat durch Zusatz von Alkali 

 als ein farbloser, in Wasser unlöslicher Niederschlag erhalten wird. Sie löst 

 sich wieder in kalten Säuren mit intensiv blauer Farbe, welche beim Kochen 

 in Rot umschlägt, indem sich gleichzeitig ein Niederschlag von rötlich gefärbten 

 Krystallen bildet". Nähere Mitteilungen über die chemische Natur dieses 

 Körpers, die Will ankündigte, sind nicht erfolgt. 



Dieser Ansicht von Will widerspricht 0. Ilesse^) in einer späteren 

 Arbeit. Er betrachtet den blauen Farbstoff — sein früheres Dinitrocoton — 



1) Annalen d. Chemie 199, S. 47. 



2) Ber. d. d. ehem. Ges. 21, S. 603. 



3) Annalen d. Chemie 276, S. 3.38. 



