502 C. Mannich: Salpetersäureeinwirkung auf Phloroglucintrimethyläther. 



indessen nicht mehr als ein nitriertes Chinon, sondern als ein Hexamethyl- 

 dinitrodiphlorogluciu, das sich „ohne Zweifel vom Diphloroglucin 

 Ci2HioOe ableitet". Wegen allzu großer Zersetzlichkeit des Körpers hat 

 Hesse von einer weiteren Untersuchung Abstand genommen. 



Wie man sieht, sind diese Angaben recht verworren. In 

 Beilstein's Handbuch ist daher weder die Auffassung von Jobst 

 und Hesse, noch die von Will aufgenommen; vielmehr findet sich 

 der blaue Farbstoff dort als Trimethyläther des Nitrophloroglucins, 

 C6H2(N02) (OCH3)8, beschrieben, eine Anschauung, die keiner der 

 Autoren je ausgesprochen hat, und die mit Bestimmtheit als falsch 

 bezeichnet werden kann. 



Wer alle diese Hypothesen über die chemische Natur des blauen 

 Farbstoffes kritisch betrachtet, wird finden, daß sie sämtlich im 

 höchsten Grade unwahrscheinlich sind. Nitrierte Cbinone sind über- 

 haupt nicht bekannt, ebensowenig kennt man Nitrokörper, die sich 

 mit blauer Farbe in Wasser lösen. Noch merkwürdiger erscheint die 

 Auffassung von Will, daß sich durch Einwirkung von Salpetersäure 

 auf einen neutralen Phenoläther eine Base bilden soll. Und doch hat 

 Will im wesentlichen das Richtige getroffen: der blaue Färbst ofi' ist 

 in der Tat ein salpetersaures Salz. 



Uebergießt man Phloroglucintrimethyläther mit verdünnter 

 Salpetersäure, so tritt eine prächtig blaue Färbung auf. Erwärmt 

 man dann auf 50 — 60°, so verschwindet die tiefblaue Färbung innerhalb 

 1—2 Stunden und macht einer rotvioletten Platz. Kühlt man nun 

 ab, so scheidet sich ein gut krystallisierter Körper ab, der nach der 

 Reinigung bei 249** schmilzt und sich als das bereits öfters auf anderen 

 Wegen erhaltene Dimethoxychinon C8H8O4 





 CHgOL^^OCHa 



erweist. Dieses Chinon ist das Endprodukt der Einwirkung von 

 Salpetersäure auf Phloroglucintrimethyläther, ein Resultat, das weiter 

 nicht überraschend ist. 



So leicht es gelingt, dieses Chinon zu fassen und zu. charakteri- 

 sieren, ebenso schwierig ist es, einen Einblick in die Konstitution des 

 als Zwischenprodukt auftretenden blauen Farbstoffes zu gewinnen. 

 Zwar ist der Körper leicht in ausgezeichneter Ausbeute erhältlich: 

 indessen ist er, wie bereits 0. Hesse angibt, äußerst unbeständig, 

 namentlich in Lösung, so daß an eine Reinigung durch Umkrystallisieren 

 nicht gedacht werden kann. Die Lösungen, besonders wässerige, 



