504 C. Mannich: Salpetersäureeinwirkung auf Phloroglucintrimethyläther. 



bezeichnen zu dürfen. Die Aufstellung dieser Konstitutionsformel 

 gründet sich, abgesehen von den Analysenzahlen, 1. auf den Nachweis 

 von Methoxylgruppen (nach Zeisel bestimmt); 2. auf den Nach- 

 weis des sekundären Charakters der Base durch Darstellung eines 

 Nitrosamins; 3. auf das Verhalten bei der Oxydation, die sehr glatt 

 zum Dimethoxychinon führt. Auch der sehr schwach basische 

 Charakter der Verbindung, der so wenig entwickelt ist, daß bei 

 genügender Konzentration sogar aus mineralsaurer Lösung die freie 

 Base auskrystallisiert, paßt gut auf ein Diphenylaminderivat. 



Vergleicht man die Zusammensetzung der Leukobase, CisHssNOa, 

 mit derjenigen der roten Base, CigHaiNOe + C2H5-OH, die durch 

 alkoholische Kalilauge aus dem Farbstoff erhalten wird, so findet man 

 eine Differenz von zwei Wasserstoffatomen, also das normale Ver- 

 hältnis zwischen Farbbase und Leukobase. Es kann keinem Zweifel 

 unterliegen, daß diese beiden Basen in engster Beziehung zu einander 

 stehen. Versucht man für die Farbbase eine Konstitutionsformel auf- 

 zustellen, indem man der Leukobase, dem Hexamethoxydiphenylamin, 

 zwei Atome Wasserstoff entzieht, so stößt man auf erhebliche Schwierig- 

 keiten. Der Farbstoffcharakter der Base, ihre Neigung, unter Bildung 

 eines Chinons zu zerfallen, sind gewiß trittige Gründe, sie den Indo- 

 phenolen an die Seite zu stellen. Indessen ist es nicht möglich, 

 wenigstens nicht ohne eine Methoxylgruppe preiszugeben, in das 

 Molekül des Hexamethoxydiphenylamins eine chinoide Bindung, wie 

 sie in den Indophenolen enthalten ist, hineinzubringen, ohne daß ein 

 gezwungen aussehendes Formelbild entsteht. Es sind nun in der Tat 

 Gründe vorhanden, daß in dem Farbstoff eine Methoxylgruppe ver- 

 ändert ist, und daß diese erst bei der Reduktion wieder hergestellt 

 wird. Die rote Farbbase, CisHgiNOe + C2H5-OH, liefert nämlich 

 bei der Methoxylbestimmung nach Zeisel auf ein Molekül nur 6 Moleküle 

 Jodsilber. Da von diesen eins auf die Rechnung des aug^dem Krystall- 

 alkohol entstehendenJodäthyls zu setzen ist, so werden durch die Methoxj^l- 

 bestimmung tatsächlich nur 5 OCHe-Gruppen in der Farbbase gefunden. 

 Für die Anwesenheit von nur 5 Methoxylgruppen in der Farbbase 

 spricht auch die bereits oben erwähnte Bildung eines Pentamethoxy- 

 diphenylamins aus dem Farbstoff und starker Kalilauge. Wären in 

 dem blauen Farbstoff 6 unveränderte Methoxylgruppen enthalten, wie 

 sie in der durch schweflige Säure entstehenden Leukobase nachweisbar 

 sind, so wäre die Entstehung eines Körpers mit nur 5 Methoxylgruppen 

 durch Behandlung mit Kalilauge nicht zu erklären. Die angeführten 

 Gründe und einige weitere Anzeichen deuten darauf hin, daß beim 

 Uebergang der Leukobase in die Farbbase eine der Methoxylgruppen 

 in Mitleidenschaft gezogen wird. Von den Formeln, die sich dann 



