C. Mannich: Sali)eter8äureein Wirkung auf l'hloroglucintrimethyläther. 505 



aufstellen lassen, scheint mir die foläjende am besten mit den beobachteten 

 Reaktionen in Einklang zu stehen: 



H OCHg OCHb H 



CH9O, ) — N — ' ^OCHa. 



H OCttfl l O^CHaH 



Diese Formel erinnert in vieler Hinsicht an die alte Superoxyd- 

 formel für Chinone und Chinonimide; sie unterscheidet sich von dieser 

 dadurch, daß die beiden in p- Stellung zu einander befindlichen 

 Substituenten nicht direkt, sondern mit Hilfe einer CH2-Gruppe an 

 einander gebunden sind. Obgleich diese Formel, da ähnliche Fälle 

 nicht bekannt sind, hier keineswegs als sicher hingestellt werden soll, 

 so erklärt sie doch immerhin die folgenden Beobachtungen: 1. daß 

 in der Farbbase nur ö Methoxylgruppen nachweisbar sind, 2. daß 

 durch Reduktion ihres Nitrats eine Leukobase mit 6 Methoxylgruppen 

 entsteht, 3. daß durch starke Kalilauge ein Pentamethoxydiphenyl- 

 amin entsteht (durch Aufnahme von H2O und Abspaltung von Ameisen- 

 säure). Endlich steht auch der leichte Zerfall in Dimethoxychinon in 

 guter üebereinstimmung mit dem Formelbilde. 



Einige Versuche, durch Synthese zur Leukobase CisHaaNOe, 

 dem Hexamethoxydiphenylamin, zu gelangen, haben den gewünschten 

 Erfolg bisher nicht gehabt. Der erste Weg, vom Nitrophlorogiucin 

 ausgehend, erwies sich als ungangbar, da sich das Nitrophlorogiucin 

 nicht in glatter Weise in seinen Trimethyläther überführen ließ. Das 

 durch Reduktion des Nitrophloroglucins entstehende, bisher nicht 

 bekannte Aminophloroglucin, war, wie vorauszusehen, zu zersetzlich, 

 um als Ausgangsmaterial für die Synthese eines Diphenylaminderivates 

 dienen zu können. Auch vom symmetrischen Hexanitrodiphenylamin 

 aus, das leicht durch Nitrieren des Diphenylamins zu erhalten ist, 

 wurden einige synthetische Versuche unternommen, gleichfalls ohne 

 den gewünschten Erfolg. 



Darstellung des Phloroglucintrimethyläthers. 



Bei der Methylierung des Phloroglucins mit Jodmethyl und 

 Alkali entstehen bekanntlich nicht die normalen Aether, es werden 

 vielmehr Pseudoäther gebildet, indem die Methylreste — bis zu sechs — 

 direkt an die KohlenstolTatome des Benzolkerues treten; das Phloro- 

 glucin reagiert also nach der sekundären (Keto-) Form. Diese letztere 

 scheint in alkalischer Lösung überhaupt die begünstigte Konfiguration 

 für das Phloroglucin zu sein, wofür als weitere Beweise die Entstehung 

 eines Trioxims in alkalischer Lösung und die Reduktion zu Cvklo- 



