C. Mannich: Salpetersäureeinwirkung auf Phloroglucintrimethyläther. 507 



Kalilau£:e. Zu der Mischung setzt man dann unter Umschütteln in 

 kleinen Portionen tJO g Methylsulfat. Unter beträchtlicher Erwärmung 

 vollzieht sich die Bildung des Trimethyläthers, der sich auf der Ober- 

 fläche als ölige, beim Erkalten erstarrende Flüssigkeit abscheidet. 

 Man treibt mit Wasserdämpfen über, wobei der Körper leicht im 

 Kühler erstarrt, stellt das Destillat in Eis und saugt nach einigen 

 Stunden ab. Ausbeute 12 — 13 g. Durch ümkrystallisieren aus Petrol- 

 äther erhält man lange, bei 52° schmelzende, weiße Nadeln. 



Einwirkung von Salpetersäure auf Phloroglucintrimethyläther. 



1 g Phloroglucintrimethyläther wurde mit 15 g 10%iger Salpeter- 

 säure bei 50 — 60° geschüttelt. Als nach 1 — 2 Stunden die anfangs 

 auftretende prächtig blaue Farbe verschwunden war, wurde abgekühlt 

 und von den ausgeschiedenen Krystallen abgesaugt. Nach zweimaligem 

 Ümkrystallisieren aus heißem Wasser wurden lange, gelbbraune Nadeln 

 erhalten, die bei 249° schmolzen und sich als stickstofffrei erwiesen. 

 Die Elementaranalyse ergab folgende Werte: 



0,1183 g Substanz lieferten 0,2474 g CO2 und 0,0531 g HgO. 

 Berechnet für CgHg04: Gefunden: 



C: 57,12 57,04% 



H: 4,81 5,03 „. 



Der Körper erweist sich also als das bereits bekaunte Dimethoxy- 



chinon der Konstitution: 







CIIgO-ci^^C-OCHa 

 C 



II 



o 



Die Darstellung des bei der Einwirkung von Salpetersäure auf 

 Phloroglucintrimethyläther intermediär entstehenden blauen Farbstoffes 

 wird zweckmäßig auf folgende Art vorgenommen: 



4 ccm 33 «ige Salpetersäure werden auf einem Uhrglase auf dem 

 Wasserbade vorgewärmt. Man gibt dann 0,5 g Phloroglucintrimethyl- 

 äther hinzu und erwärmt noch einige Augenblicke, bis der Aether 

 geschmolzen ist. Dann nimmt man sofort vom Wasserbade und rührt 

 kräftig mit dem Giasstabe, bis die Masse zu krystallisieren beginnt. 

 Nachdem man noch kurze Zeit hat erkalten lassen, saugt man ab, 

 wäscht mit Wasser und trocknet möglichst rasch ohne Anwendung 

 von Wärme im Yakuumexsiccator. Hat man zu lange erwärmt oder 



